湖南省农药行业现状及发展对策研究

本文阐述了湖南省农药行业发展现状,包括:湖南省农药行业所处地位、农药企业概况、产品结构、产品质量及进出口情况,分析了湖南省农药行业发展过程中存在的问题,提出了促进湖南省农药行业绿色发展的相关建议。

砜吡草唑对6种环境生物的毒性研究

[目的]明确砜吡草唑对6种环境生物的急性毒性。[方法]参照《化学农药环境安全评价试验准则》GB/T 31270—2014和《化学农药天敌(瓢虫)急性接触毒性试验准则》NY/T 3088—2017,开展了20%砜吡草唑悬浮剂对鸟、家蚕、蚯蚓、蜜蜂、赤眼蜂和瓢虫的急性毒性试验。[结果]20%砜吡草唑悬浮剂对日本鹌鹑7 d-LD_(50)>2000.0 mg/kg、家蚕4 d-LC 50为2942.87 mg/L、蜜蜂48 h-LD_(50)>100.0μg/蜂和蚯蚓14 d-LC 50>100 mg/kg,对寄生性天地赤眼蜂的安全系数为0.803,对七星瓢虫的安全系数为6.927。[结论]20%砜吡草唑悬浮剂对鸟、家蚕、蚯蚓、蜜蜂均为低毒,对七星瓢虫为低风险,对赤眼蜂为中等风险,对陆生生物友好。

非水体系合成水杨酰胺的工艺研究

以水杨酸为原料,在固体酸强酸树脂催化下与甲醇酯化反应合成水杨酸甲酯,再和氨气在甲醇中氨化反应合成水杨酰胺。优化反应条件为:酯化反应,m(强酸树脂)∶m(水杨酸)=0.35∶1.00,n(甲醇)∶n(水杨酸)=10∶1,反应温度135℃,固体酸循环催化10次后,水杨酸甲酯平均收率81.1%,纯度99.2%;氨化反应,n(氨气)∶n(水杨酸甲酯)=4.0∶1.0,m(甲醇)∶m(水杨酸甲酯)=1.0∶1.0,m(亚硫酸钠)∶m(水杨酸甲酯)=0.002∶1.000,反应温度60℃,水杨酰胺收率99.3%,纯度99.1%。该法具有产品纯度高、收率高、废水少、绿色环保等优势。

甲基嘧啶磷的绿色合成研究

以嘧啶醇和碳酸钾水溶液在有机溶剂中反应减压脱水,生成嘧啶醇钾盐与甲基氯化物进行缩合反应,经过滤、减压浓缩得到甲基嘧啶磷。优化的反应条件为:以甲苯为溶剂,n(嘧啶醇)∶n(碳酸钾)=1.0∶2.0,嘧啶醇钾盐含水量<0.1%,反应温度30~40℃,反应时间6 h。优化条件下,甲基嘧啶磷纯度98.5%,收率92.6%,该工艺转化率高、收率高、三废少,符合绿色环保生产理念,具有工业化应用前景。

吡唑醚菌酯关键中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺研究

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的关键中间体。以对氯苯胺为原料,采用动态管连续法合成对氯苯肼盐酸盐,与丙烯酸乙酯环化反应得到中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑酮,然后用双氧水低温光催化连续氧化得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇,对不同反应条件下的实验结果进行了分析,优化反应条件为:重氮化物料停留时间为40 min、反应温度5℃、搅拌速率150 r/min,环合反应温度为60℃,在UVA光源下进行氧化反应,产品总收率大于88.0%,纯度大于98.0%。该方法重氮化反应和氧化反应本质安全,原材料价廉易得,产品收率和纯度高,操作简单,适合于工业化生产。

高品质羰基二咪唑的合成研究

以咪唑为原料,在70℃下与光气反应合成高品质羰基二咪唑,收率大于85.0%,含量大于98.5%。该方法操作简单,原子经济性高,产品收率和含量高,质量稳定,不易变色,杂质少,原材料成本低,适合于工业化生产。

基于密度泛函理论研究溴噁草松的反应活性和光学性质

为研究溴噁草松的化学反应活性和光学性质,基于密度泛函理论,通过Gaussian09W软件,采用B3LYP/6-31+G(d,p)基组水平上对溴噁草松分子的基态几何结构进行优化、频率计算和分子的激发态计算,得到了该分子的结构参数、原子电荷、前线分子轨道及光学性质。计算结果显示溴噁草松分子的前线轨道能量差为0.20684 eV,分子的反应活性比较活泼,反应位置主要分布在O5、C6、O7、C9和C13原子上;紫外可见吸收光谱峰和红外吸收峰的位置与溴噁草松分子中的官能团吸收位置匹配良好。计算结果为研究溴噁草松分子的化学性质和光学性质提供理论依据,也可为其合成、开发、分析及药理试验提供理论基础和指导。

络合萃取法处理含酚废水的研究

以磷酸三丁酯(TBP)作萃取剂,正辛醇作稀释剂,络合萃取处理邻异丙氧苯酚(OP)废水中的酚,考察了p H、稀释剂配比、油/水相比和反应温度等对OP废水中挥发酚萃取效率的影响,并对酚进行了反萃取分离回收。实验结果表明:在p H=3、温度为30℃时,用含5%TBP的正辛醇萃取,萃取率达93%;再用10%的氢氧化钠溶液于45℃,按体积比1∶1反萃取,酚回收率达90%,B/C由0.10提高到0.35。

硫氰化物废水处理的研究进展

叙述了硫氰化物废水的来源及危害,对硫氰化物废水现有破坏处理方法和资源回收方法进行了综述。根据硫氰化物废水的特点,分析、比较了有应用前景的处理方法,提出了采用高级氧化处理技术破坏处理和绿色净化工艺回收含硫氰化物废水的思路。

1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺类化合物的合成与生物活性研究

以丁酮、草酸二乙酯为原料,经Claisen缩合、Knorr环合和甲基化等多步反应合成了8个结构新颖的1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺类化合物,其结构经Mass和1H NMR等确证。生测结果表明:化合物7a和7g在200 mg/L浓度下,对蚜虫表现出95%以上的活性;而化合物7h在100 mg/L浓度下,对小麦白粉病菌具有73.8%的防治效果。

乙螨唑在柑橘和土壤中的残留检测方法研究

乙螨唑是登记用于防治柑橘害螨的二苯基唾唑啉类杀螨剂。为了评价其在柑橘生态系统中的归趋．采用气相色谱仪-氮磷检测器（GC—NPD）建立了乙螨唑在柑橘全果、果皮、果肉及土壤中的残留检测分析方法。样品在醋酸钠缓冲液中采用乙腈进行提取，经盐析后浓缩，GC—NPD检测。结果表明，添加水平为0．1～5．0mg／kg时，乙螨唑在柑橘全果、果皮、果肉及土壤中的平均添加回收率为93．4％～101．2％，相对标准偏差为1．6％～4．5％。乙螨唑在柑橘中的最小检出量（LOD）为0．4ng，最低检测浓度（LOQ）为0．1mg／kg。说明该方法的准确度和精密度符合国家农药残留检测分析要求。

金属矿中钨钼铋检测方法研究综述

我国多金属矿中钨钼铋能否高效率的开发利用,提高其检测水平是至关重要的一部分。对金属矿中钨、钼及铋的检测方法进行了综述,为其检测提供有效参考。

肟菌酯在水稻植株和田水中消解动态研究

建立测定水稻植株和田水中肟茵酯残留量的高效液相色谱串联质谱法(LC—MS/MS),并研究了肟菌酯在水稻植株和田水中的消解规律。结果表明:肟茵酯在水稻植株和田水中的添加回收率为91.4%~108.5%。变异系数为2.0%~8.7%。肟茵酯在水稻植株和田水中的消解半衰期分别为5.92d和0.348d。

杀菌剂HNPC-A14401杀菌作用机理初步研究

研究了HNPC-A14401菌丝浓度抑菌活性及其对孢子萌发的影响,以及其对琥珀酸脱氢酶抑制活性,初步探究了HNPC-A14401的杀菌作用方式和机制。HNPC-A14401对病原菌菌丝扩展以及孢子萌发有较强抑制作用,对琥珀酸脱氢酶抑制活性影响不明显。与啶酰菌胺相比较,HNPC-A14401具有不同的作用位点。

杀虫剂Flometoquin的合成与生物活性研究

以4-三氟甲氧基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯为初始原料制备了Flometoquin,其结构经1H NMR和LC-MS表征确证。生物活性研究表明其对同翅目害虫的蚜虫具有卓越的杀虫活性,在50 mg/L浓度下活性达90%;对螨红蜘蛛活性不明显,在500 mg/L浓度下活性不足50%。

甲基嘧啶磷及其杂质的GC-MS分析研究

采用气相色谱-质谱联用法对甲基嘧啶磷原药进行分离鉴定。采用HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)毛细管柱,以EI源为离子源,得到甲基嘧啶磷及其8个杂质的质谱图,根据合成路线,推断出上述杂质结构,并讨论了甲基嘧啶磷的质谱裂解规律。实验结果有利于控制甲基嘧啶磷原药的杂质,提高产品质量。

二氧化氯催化氧化处理硫氰化物废水的研究

采用自制催化剂对二氧化氯催化氧化处理含硫氰化物废水进行了研究。系统考察了二氧化氯投加比例、反应时间、pH、温度及催化剂用量和套用次数对含硫氰化物废水中SCN-和COD去除率的影响,并优化了废水处理的操作条件。

溶胶-凝胶法制备新型水系钠离子电池正极材料Na_(0.44)MnO_(2)及电化学性能研究

通过改进传统热干燥法,将冷冻干燥技术成功应用于溶胶-凝胶法中,制备新型水系钠离子电池正极材料Na_(0.44)MnO_(2),并对两种方法制备样品的结构、形貌以及电化学性能进行对比研究。X-射线衍射结果表明,通过冷冻干燥法和传统热干燥法制备出的正极材料Na_(0.44)MnO_(2)都有相同的晶体结构,样品衍射峰形尖锐,材料结晶度高。扫描电镜结果表明,与热干燥样品相比,冷冻干燥法合成的样品呈棒状结构,大小更均匀,团聚程度很低。透射电镜结果表明,冷冻干燥法制备的样品为结构规整的长方体棒状结构,大小为400 nm左右。在电化学性能方面,冷冻干燥法制备的正极材料Na_(0.44)MnO_(2)表现出更为满意的结果,其电化学活性更高,倍率性能和循环性能更优异,并且可逆性好。

桉树叶片提取物的杀虫活性及应用初步研究

采用3种溶剂对桉树叶片进行加热回流提取,分别采用喷雾法和浸渍法测定提取物对鳞翅目害虫黏虫、半翅目害虫蚜虫及蜱螨目害虫朱砂叶螨生物活性。在初筛的基础上,对甲醇、丙酮和石油醚提取物进行了烟蚜复筛及温室盆栽试验。试验结果表明:各提取物对黏虫及朱砂叶螨在10000mg/L的浓度均未表现出杀虫活性,甲醇、丙酮和石油醚提取物对蚜虫均表现出一定的毒杀活性,对烟蚜的LC_(50)值分别为4 644.61、4 276.94、507.47 mg/L,其中石油醚提取物表现出了较高的生物活性。进行了进一步的温室盆栽验证试验,发现药后7 d,10000 mg/L的石油醚提取物对烟蚜的防效达到80.31%,有进一步研究的价值。

新化合物HNPC-A9012杀螨活性及作用特性研究

为系统评价季酮酸类化合物HNPC-A9012的杀螨活性、作用方式及环境因素对其应用效能的影响,采用玻片法、浸渍法和根部内吸等方法系统的研究了新化合物HNPC-A9012作用方式及室内杀螨活性,并研究了新化合物HNPC-A9012的渗透性、传导性以及温度对其杀螨效果的影响。试验结果表明,化合物HNPC-A9012对朱砂叶螨具有较强的毒力,且以胃毒活性为主,触杀和内吸活性较弱:对不同生长阶段的朱砂叶螨均具有较高的活性:在植物体内的内吸性和渗透性较差,属正温度系数类型杀螨剂。