H2O2引发的UV／Fenton苯酚光催化降解

研究了H2O2引发光催化降解方法对废水中微量苯酚的去除效果,应用传感技术分析了降解过程中H2O2浓度变化,及其H2O2引发光催化降解苯酚的机理,考察了影响苯酚光催化降解的因素,确定了最佳降解试验条件为:H2O20.075～0.30mmol/L,Fe3+0.1～0.15mmol/L,pH值4～5.在此条件下,苯酚初始浓度为50mg/L的含酚废水反应2h,苯酚降解率达到95%,矿化去除率达77%.

Effect of Excited-state Substituent Constant on the UV Spectra of 1,4-disubstituted Benzenes

A correlation equation between the UV absorption wavenumbers of 1,4-disubstituted benzenes and the excited-state substituent constant was obtained. For 80 sorts of 1,4- disubstituted benzenes, the correlation coefficient was 0.9805, and the standard deviation was only 672.27 cm^-1. The results imply that the excited-state substituent constant can be used productively for research on UV energy of 1,4-disubstituted benzenes. The present method provides a new avenue to study the UV absorption spectra of aromatic systems with the excited-state substituent constant, and it is helpful to understand the effect of substituent electrostatic effects on the chemical and physical properties of conjugated compounds with multiple substituents in excited state.

用扩展的Istomin-Palm模型估算双向延伸化合物R1-Y-R2生成焓(英文)

Istomin和Palm曾提出用模型ΔfH0(RX)=h[R]+h[X]+φ[R]φ[X](式中h[R]和h[X]分别为烷基R和取代基X对单取代烷烃生成焓ΔfH0(RX)的贡献,φ[R]φ[X]则表示R与X之间的相互作用对ΔfH0(RX)的贡献)来表示单取代烷烃生成焓ΔfH0(RX).对于双向延伸化合物R1-Y-R2,其取代基Y位于分子链的中间,与两个烷基(R1和R2)相连.此类化合物分子内取代基与烷基之间的相互作用,较单取代烷烃的相比更为复杂.因此,Istomin-Palm模型在R1-Y-R2体系中应用必须进行修正.本文把取代基Y、烷基R1和R2三者之间的相互作用对R1-Y-R2类化合物生成焓ΔfH0(R1-Y-R2)的贡献分为三部分:R1Y与R2之间的相互作用(φ[R2]φ[R1Y]),YR2与R1之间的相互作用(φ[R1]φ[YR2]),以及两烷基R1与R2之间的相互作用(ψ[R1]ψ[R2]).用以上三项替换φ[R]φ[X],扩展Istomin-Palm模型,建立一个新的经验模型ΔfH0(R1-Y-R2)=h[R1]+h[R2]+h[Y]+φ[R1]φ[YR2]+φ[R2]φ[R1Y]+ψ[R1]ψ[R2],来表示ΔfH0(R1-Y-R2)(式中h[R1]、h[R2]和h[Y]分别为烷基R1、R2和取代基Y对ΔfH0(R1-Y-R2)的贡献,后三项则表示烷基R1、R2和取代基Y两两之间相互作用对ΔfH0(R1-Y-R2)的贡献).进而,采用本研究组最近报道的相互作用势指数IPI(X)(Wu,Y.X.;Cao,C.Z.;Yuan,H.Chin.J.Chem.Phys.2012,25(2),153.)表示取代基Y对烷基的固有作用(φ[Y]),从而建立两个定量估算生成焓的通用模型.其中,一个用于估算硫醚、仲胺、醚和酮类化合物生成焓,另一个用于估算酯类化合物生成焓.这两个模型均得到良好的结果,与采用G3和G3MP2方法相比具有同样的精度,还可以避免大量繁琐的计算.

日光辐射光还原合成左旋多巴胺功能化的荧光发射的银纳米簇和铁离子检测

以左旋多巴胺（L-3,4-dihydroxyphenylalanine,DOPA）为稳定剂,采用日光辐射光还原法,合成了强荧光发射的银纳米簇（silver nanoclusters,Ag NCs）。透射电镜分析表明,所合成的Ag NCs表现亚纳米非晶态结构。Ag NCs在可见-近红外波长范围内（400~750 nm）有明显光吸收带,最大荧光激发和发射峰分别为550和630 nm,荧光量子产率为2.3%（相对于罗丹明B）。Ag NCs的荧光强度与合成时的日光辐射时间、DOPA浓度以及pH值等因素有关。进一步优化了合成Ag NCs的条件。基于荧光猝灭原理,所合成的DOPA功能化的Ag NCs能选择性地灵敏响应Fe^3＋。修饰在Ag NCs表面的配体DOPA能够选择性地结合Fe^3＋,导致Ag NCs显著聚集,伴随荧光猝灭。Ag NCs具有的较高量子产率和红荧光发射特性,有利于提高Fe^3＋的分析灵敏度。

基团立体屏蔽效应对取代咪唑离子液体酸性的影响

影响取代咪唑阳离子C2-H酸性（pKa）的重要因素有二：H原子所带的部分正电荷和取代基的立体屏蔽效应，前者可用C2-H的^1H NMR化学位移δC2-H度量，后者用基团拓扑立体效应指数TSEI衡量。咪唑阳离子C2-H的pKa可由以下方程估算：pKa=58．10—4．2086δC2-H＋1．659TSEI该式的标准偏差只有0．28pKa单位，估算结果与文献报导的pK值相吻合。表明如要精确估算pKa，必须考虑取代基立体屏蔽效应；当希望用碱性较低的亲核试剂脱除取代咪唑阳离子的C2-H形成卡宾时，应采用芳香基取代的咪唑离子；若使用取代咪唑离子液体作溶剂，并且在碱性较强的条件下进行有机反应，则最好选择立体屏蔽效应大的非芳香基取代的咪唑离子。

HRP-PAMAM-MCNT修饰电极的研制及其在油脂中过氧化物测定中的应用

以自组装方式,将多壁碳纳米管、聚酰胺-胺和辣根过氧化物酶修饰到玻碳电极表面,构建了H2O2生物传感器.研究了影响传感器工作性能的因素,确定了最佳分析条件,即pH值6.8的PBS缓冲溶液,工作电位为-0.15 V.在最佳工作条件下,电极对H2O2快速响应(响应时间<1 s),在9×10-7～1×10-4mol/L范围内,电极的电流响应值与H2O2浓度呈现良好的线性关系,线性回归方程为i(μA)=20.76 C(mmol/L)+0.223 0,R=0.999 0,检出限为5.0×10-7mol/L,电极的电流响应灵敏度为0.247 A mol-1.cm-2.电极应用于食用油脂中过氧化物测定,结果与碘量法一致.

芳香酰肼的合成新方法

报道了以苯并三氮唑合成芳香酰肼的新方法.以芳香酸和苯并三氮唑为原料,先合成1-芳甲酰基苯并三氮唑中间体,然后经水合肼肼解得到芳香酸酰肼.用乙腈-氯仿混合溶剂重结晶获得纯品,收率均在90%以上.产物结构经熔点、红外光谱和核磁共振谱确证.