油脂性食品中脂肪酸氯丙醇酯检测方法的研究进展

脂肪酸氯丙醇酯污染是近年来国际上新出现的热点食品安全问题之一,尤其是3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)污染问题更为突出。3-MCPD酯在食用油、婴幼儿奶粉等多种食品中的含量较高,以3-MCPD的最大耐受剂量(TDI)评估时所引起的健康风险较高。国外已对3-MCPD酯等氯丙醇酯的检测方法、污染调查和形成机制等开展了不少的研究,国内开展的研究较少。本文主要对油脂食品中3-MCPD酯的检测方法(包括前处理过程,如3-MCPD酯的提取、水解和衍生)、3-MCPD酯总量以及3-MCPD单酯和双酯的检测方法进行了综述。

吸收光谱法同时检测食品中的苯甲酸钠与山梨酸钾

利用苯甲酸钠和山梨酸钾的紫外吸收光谱特性,设计了正交试验,结合偏最小二乘变量筛选法,获得变量数少、相关系数高、预报准确性好、能同时对苯甲酸钠和山梨酸钾进行浓度预报的模型,并应用于饮料、蜜饯、糕点和调色酒样品中苯甲酸钠和山梨酸钾的检测。样品平行测定结果的相对标准偏差均小于10%,方法的加标回收率为82%～107%,苯甲酸钠和山梨酸钾的检测范围分别为0.1～16.0 mg.L-1和0.1～6.0 mg.L-1,检出限分别为0.05 mg.L-1和0.01 mg.L-1。样品的检测结果与国标法的检测结果相吻合。

在线富集-微乳液毛细管电动色谱法分析食品塑料袋中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了微乳液毛细管电动色谱(MEEKC)模式下,采用常规样品堆积模式(normal stacking mode,NSM)和反向极性堆积模式(reversed electrode polarity stacking mode,REPSM)两种在线富集邻苯二甲酸酯类化合物(phthalate es-ters,PAEs)的简便、有效方法。与常规MEEKC方法相比,REPSM-MEEKC方法使4种PAEs的检测灵敏度提高了937.5～7 143倍。考察了常规MEEKC的分离条件,分别对影响两种富集过程的一些因素进行了研究,同时对两种富集方法的重现性和检出限等进行了考察。NSM-MEEKC和REPSM-MEEKC对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限(按信噪比(S/N)=3计)分别为0.021～0.33 mg/L和0.7～4μg/L。其中,灵敏度更高的REPSM-MEEKC方法已成功应用于食品塑料袋中邻苯二甲酸酯类化合物的测定,加标回收率为89.1%～105.6%,结果令人满意。

毛细管电泳紫外检测法同时分析樟芝多糖水解液中8种单糖

本文报道了同时分析D-木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、鼠李糖、D-甘露糖、半乳糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸8种单糖的毛细管电泳紫外检测方法。利用本研究所建立的方法,可以同时检测樟芝多糖水解液中的8种单糖,方法的检测限为0.11～0.22μg/mL,回收率在88%～104%之间,相对标准偏差(RSD)小于3%。本研究为分析表征樟芝多糖提供了一种可靠的方法。

聚酰胺固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测饲料中的6种全氟化合物

建立了饲料中6种全氟化合物的聚酰胺固相萃取-超高效液相色谱-串联四极杆质谱分析法。样品采用酸化乙腈提取,在酸性条件下用聚酰胺固相萃取小柱富集,甲醇淋洗净化,5%（v/v）氨水/甲醇溶液洗脱后采用超高效液相色谱-串联四极杆质谱（UPLC-MS/MS）检测。分析柱为Acquity BEH C18（100 mm×2.1 mm,1.7μm）;流动相为5 mmol/L乙酸铵-乙腈梯度洗脱;在最佳实验条件下,采用多反应监测负离子模式测定,同位素内标法定量。该方法对6种全氟化合物的检出限均小于0.1μg/kg;对6种饲料及原料的加标回收率为94.2%-108.9%,精密度（RSD）为1.8%-8.6%（n=6）;在0.5-25μg/L范围内均呈良好的线性关系,线性回归系数r〉0.995。该方法前处理成本低,效果好,适合复杂基质样品的检测。

纳米金比色法快速检测三聚氰胺的研究

三聚氰胺作为一种用途广泛的有机化工原料，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂（MF）的原材料，此外，三聚氰胺还被用作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。近年来，三聚氰胺被不法分子添加到食品和饲料中用于提高产品的表观蛋白含量，导致多起宠物中毒死亡事件。因此建立快速检测三聚氰胺的方法具有十分重要的意义。

毛细管电泳-安培检测法测定3种拟肾上腺素药物

建立了毛细管电泳-安培检测法测定盐酸去氧肾上腺素(phenylephrine hydrochloride,PHE)、重酒石酸间羟胺(metaraminol bitartrate,MR)和盐酸异丙肾上腺素(isoprenaline hydrochloride,IP)3种拟肾上腺素药物的方法。检测电位为0.950V(Ag/AgCl为参比电极),硼酸盐浓度为50mmol/L(pH10.00),分离电压为18kV,进样时间为10s。在最佳实验条件下,3种物质在18min内达到基线分离,在2～100μmol/L浓度范围内峰面积与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数不小于0.9991。盐酸去氧肾上腺素、重酒石酸间羟胺和盐酸异丙肾上腺素的检出限分别为0.8、0.8和1.0μmol/L。将所建立的方法应用于针剂样品的分析,结果令人满意。

毛细管电泳安培检测法测定密蒙花中的黄酮类化合物

采用毛细管电泳-安培检测法(CE-AD)对蒙花苷、刺槐素、木犀草素和芹黄素四种黄酮类化合物进行分离分析。在电极电位为+0.95V(vs.Ag/AgCl),电泳运行液为pH=9.00的60mmol/L Na2B4O7-120mmol/L NaH2PO4缓冲溶液,分离电压为18kV时,四种黄酮类化合物得到完全分离。在最优的条件下,四种黄酮类化合物的检出限(S/N=3)为0.2～0.005μg/mL。该方法可用于中药密蒙花中上述黄酮类化合物含量的测定。

微乳液毛细管电动色谱-场放大富集法灵敏分析尿液中的9种麻醉剂类药物

建立了一种微乳液毛细管电动色谱(MEEKC)-场放大富集(FASI)分析尿液中多种麻醉剂(吗啡、可待因、纳洛酮、海洛因、蒂巴因、可卡因、哌替啶、芬太尼、美沙酮)的方法。考察了微乳液组成、分离电压等因素的影响,得到的最佳微乳液组成(质量分数)为0.6%十二烷基硫酸钠、1.2%正丁醇、0.6%乙酸乙酯和97.6%10mmol/L硼砂缓冲液(pH9.5);分离电压为25kV。在上述微乳体系中,9种化合物在15min内得到了基线分离。采用场放大在线富集技术提高了分析灵敏度,检出限(S/N=3)低至0.3μg/L。模拟尿样样品中9种麻醉剂的加标回收率介于79.4%～119.9%之间,日内相对标准偏差小于5.5%。将该方法应用于美沙酮大鼠体外代谢样品的测定,结果令人满意。

在线富集-胶束电动毛细管色谱用于烷基酚类物质的检测

以胶束电动毛细管色谱（Micellar electrokinetic capillary chromatography,MEKC）分离邻仲丁基苯酚（os BP）、双酚A（BPA）、四溴双酚A（TBBPA）、辛基酚（OP）和壬基酚（NP）。采用反向极性堆积模式（Reversed electrode polarity stacking mode,REPSM）建立了在线富集5种烷基酚类物质的简便、有效方法。与常规MEKC方法相比,REPSM方法使5种烷基酚类物质的灵敏度提高了20-285倍。考察了常规MEKC的分离条件,并对影响富集过程的一些因素进行了研究,同时对富集方法的重现性和检出限进行了考察。结果表明,REPSM对5种烷基酚类物质的检出限（S/N=3）为0.027-0.64μmol/L。该方法已成功应用于食品塑料盒中烷基酚类物质的测定,加标回收率为86.0%-103%。

茶叶中有机氯和拟除虫菊酯多种农药残留同时分析的样品前处理研究

建立了茶叶中同时分析12种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的样品提取和固相萃取(SPE)前处理方法.试样在超声条件下用正己烷提取后用自制弗罗里圭(florisil)/石墨化碳复合固相萃取小柱净化,然后采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定.研究结果表明,当茶叶中农药加标在4.93～201.00 ng/g范围内时,添加回收率为68.9%～112.2%,相对标准偏差为2.43%～15.8%,方法的检出限范围在2.52～10.59 ng/g.

固相萃取-高效液相色谱联用分析蔬菜中5种有机磷

建立了固相萃取（SPE）-高效液相色谱（HPLC）联用测定蔬菜中甲基对硫磷、三唑磷、乙基对硫磷、倍硫磷和辛硫磷的分析方法．采用自制FlodgdSPE柱，优化了萃取溶剂、SPE柱填料类型、SPE柱填料用量和SPE淋洗溶剂等前处理条件以及HPLC仪器条件．方法线性范围为0．02～2．00μg/L；出限介于0．10～0．17μg/g．分析加标实际样品，回收率为76．5％～109．0％，RSD为2．1％～8．0％．方法完全符合蔬菜中痕量有机磷农药残留的快速分析要求．

黄素腺嘌呤二核苷酸在热石墨柱电极上电化学行为及吸附溶出分析

研究了黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)在热石墨柱电极上的电化学行为。发现对吸附有FAD的电极加热同时进行循环伏安扫描,随电极温度升高,氧化还原峰电位负移,峰电流减小,峰形变差。采用方波伏安进行吸附溶出分析,如果只在吸附步骤对电极加热,室温溶出,则随电极温度升高,溶出峰电流显著增加。这主要归因于直接对电极加热引起的强制热对流,这种对流能提高传质,促进吸附,增强溶出响应。5min预富集对电极加热到72℃,检出限可以达到1×10-8mol/L(S/N=3),比室温27℃时降低了一个多数量级,相应灵敏度也明显提高。

一种蛋白同化激素新药的成分分析及其尿样监控

利用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱以及质谱等表征手段对一种新型蛋白同化激素(AAS)口服药物的主成分进行了研究和鉴定,推定主成分为甲基-1-睾酮(methyl-1-testosterone,M1T,17β-hydroxy-17α-methyl-5α-androst-1-en-3-one)。在此基础上,建立了M1T的气相色谱-质谱联用检测方法。方法的检出限(信噪比(S/N)为3)为2ng/mL,定量限(S/N=10)为10ng/mL;7次平行测定前处理后的加内标尿样的相对标准偏差为9.8%。用该方法测定了该药物在尿样中的排泄曲线。该方法的建立为AAS新药的发现、检测和监控做了很有意义的基础研究工作。

氟罗沙星荧光分析新方法的研究

基于Al3+与氟罗沙星络合后明显增强氟罗沙星的荧光强度,建立快速测定氟罗沙星的同步荧光分析新方法。研究了反应时间、Al3+浓度和pH对氟罗沙星荧光强度的影响。在最佳的实验条件下,选择波长差Δλ=157 nm进行同步荧光法测定,氟罗沙星的线性方程为F=11.94+12.33C,线性范围在2～700 ng/mL之间,该方法的检出限为0.36 ng/mL。该方法简单、快速、灵敏度高、线性范围宽。只需对样品进行简单处理就可用于片剂、尿液和肉类食品中氟罗沙星质量分数的测定,回收率为92.18%～108.40%。

核黄素在镀铂铅笔芯热电极上的电致化学发光检测

利用电沉积方法制作了镀铂铅笔芯热电极(Pt/HPGE),用循环伏安法(CV)及扫描电镜(SEM)对其性质进行了表征。此电极具有价廉易得、重现性好及温度响应灵敏等特点。在此电极上研究了核黄素(RF)对Ru(bpy)32+-C2O42-电致化学发光体系的猝灭作用,并推测了可能的机理,据此建立了灵敏检测RF的新方法。电极温度升高到58℃时,检出限可达1.9×10-10mol/L(S/N=3),比室温时明显降低。应用于维生素药片中RF含量的测定,平均回收率为102.8%。

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法测定藻类中6种不同形态的砷化合物

建立了一种利用毛细管电泳与电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS)分析检测6种不同形态砷化合物的方法。详细研究了缓冲溶液的种类、pH值和浓度,分离电压以及进样时间等因素对6种砷化合物的分离度、灵敏度和重现性等的影响。结果表明,在最佳条件下,三价砷(As3+)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、五价砷(As5+)、砷胆碱(AsC)和砷甜菜碱(AsB)6种化合物在25 min内得到完全分离。6次平行测定中,6种砷化合物峰面积的相对标准偏差(RSD)为3%～5%,检出限(以As计)(3倍信噪比)为0.08～0.12μg/L。应用该方法成功地对海带中6种砷化合物进行了分析,回收率为90%～103%。该方法具有耗时短、灵敏度高、样品消耗量少、稳定性好等优点,可用于藻类样品中不同形态砷化合物的分析。

毛细管电泳电化学淌度移动法测定利尿剂和牛血清白蛋白结合常数

采用毛细管电泳淌度移动法研究了利尿剂氢氯噻嗪(HCT),布美他尼(BMTN)与牛血清白蛋白(BSA)的结合常数。使用未涂层的毛细管柱(70cm×25μmi.d.),中性H3BO3-Na2B4O7-NaCl(Palitzsch,pH7.4)缓冲溶液,在800mV工作电位,分离电压9kV和电动进样9kV×8s的条件下,测得HCT,BMTN与BSA的结合常数分别为2.45×104L/moL,1.19×104L/moL。得到的结合常数值与经典紫外分光光度法测定的值相近。实验表明,本方法可以作为研究药物与蛋白相互作用的一种快速、简便的检测方法。

气相色谱-质谱联用技术用于利尿剂的快速初筛和确证

利用微波辅助衍生及宏程序技术,对反兴奋剂条例的禁用列表中的一系列利尿剂药物进行了研究。建立了同时分析尿样中9种利尿剂的气相色谱-质谱联用（GC/MS）测定以及抽检尿样的初筛、确证的新方法。在GC-MS的选择离子监测（SIM）模式下,所建立定量方法的检出限为0.3-6.6μg/L;尿样中的提取回收率为37.6%-96.8%;RSD小于9.7%。由于采用了微波衍生样品前处理技术和宏程序数据处理方法,显著提高了分析效率,不但检测灵敏度完全能满足国际奥委会的要求,而且检测时间缩短3 h以上。方法成功地应用于口服吲达帕胺后尿样的检测,探讨了人尿中吲达帕胺代谢情况,有效进行兴奋剂监控提供了依据。

毛细管电泳安培法用于尿样中β-阻断剂类兴奋剂药物的研究

利用毛细管电泳-安培法检测联用技术，建立了一种简单、灵敏、快速同时分离检测人体尿液中两种β-阻断剂类兴奋剂药物索他洛尔和塞利洛尔的新方法。以直径300μm的铂圆盘电极为检测电极（铂丝为辅助电极，Ag／AgCl为参比电极），在0.950V的检测电位下，30mmol／L Clark-Lubs缓冲体系（pH9．60）中，两种分析物在8min内达到基线分离。在最佳条件下，其峰电流与0.15～60mg／L索他洛尔与0．30～60mg／L塞利洛尔呈现良好的线性关系，检出限分别为0．05mg／L和0．09mg／L，并将建立的方法成功地应用于人体尿样的分析。进～步研究了人体尿液中索他洛尔36h内的排泄曲线及索他洛尔在尿液中的排泄规律，对奥运会中的兴奋剂快速检测具有一定的应用价值。