分子碘催化的有机反应研究进展

综述了近几年来分子碘作为催化剂在有机合成中的应用研究.碘催化的有机反应主要涉及引入保护基团的反应、去保护基团的反应、碳-碳键的形成反应以及杂环化合物的反应等.

Ga(OTf)_3催化合成苯并二氮杂卓及其结构解析

以邻苯二胺和丙炔酸酯为原料,Ga(OTf)3催化一锅法合成了一类新型的1,5-苯并二氮杂卓衍生物,超声波辅助加快了反应的进行,该反应条件温和,反应时间短.利用1HNMR、13C NMR确定了该产物的结构,并通过DEPT、1H-1HCOSY、HMQC、HMBC等2DNMR谱,对化合物的1H NMR和13C NMR数据进行了详细的归属,讨论了化合物的质谱裂解规律,进一步确证了该化合物的结构.

氧离子导体La2Mo1.9Sc0.1O9的合成及电性能研究

采用固相法首次合成了氧离子导体La2Mo1.9Sc0.1O9陶瓷样品,进行了XRD、SEM表征,用交流阻抗谱、氧浓差电池等电化学方法研究了样品在450～850℃下的离子导电性。结果表明,该陶瓷样品具有立方相La2Mo2O9结构,掺杂5%的Sc3+能有效地抑制La2Mo2O9在大约580℃时的相变;在氧化性气氛中是纯的氧离子导体,而在还原性气氛中为氧离子与电子的混合导体,850℃时的氧离子电导率为0.04S·cm-1。

BaCe_(0.8)Zr_(0.10)Nd_(0.10)O_(3-α)的质子导电性及在常压合成氨中的应用

在较低的温度(分别在1 150℃,1 550℃下灼烧和烧结)下热处理碳酸盐共沉淀前驱体,制得了致密的BaCe0.8Zr0.10Nd0.10O3-α陶瓷样品。采用SEM及XRD方法对该陶瓷样品的结构进行了表征,采用交流阻抗谱、氢浓差电池及电导率的氢同位素效应等电化学方法研究了陶瓷样品在氢气气氛中的质子导电性能,成功地将该陶瓷样品应用于常压合成氨。结果显示:该陶瓷样品具有钙钛矿型结构;在湿润的氢气气氛(含水蒸气体积分数约为3%)中,(300～600)℃下几乎为纯的离子导体,高于600℃为离子与电子的混合导体,离子导电为主,电导率最大值为1.66×10-2 S.cm-1;在620℃、外加直流电1.2mA时的氨产率达到1.27×10-9 mol.s-1.cm-2。

可膨化石墨／低密度聚乙烯导电复合材料的制备及性能研究

选用可膨化石墨（EGP）和低密度聚乙烯（LDPE）制备了一种导电复合材料，并系统研究了LDPE／EGP复合材料的电学、力学性能以及正温度系数（PTC）效应。实验结果表明，随着EGP用量的增加，复合材料的拉伸强度升高，弹性形变减少，为保证复合材料的力学性能，EGP的最大填充量应低于40％。加入一定比例的EGP后，纯LDPE电阻率降低了近6个数量级。随着EGP含量的增加，复合材料的PTC强度先增加后降低。当EGP含量介于30％～35％之间时，复合材料的PTC强度达到最大值，最大值约为5．85。选择合适的热处理温度和密炼时间，可获得具有较高PTC强度的复合材料。

咪唑烷基桥联双芳氧基镱-钠配合物的合成和表征

近年来,桥联双芳氧基作为辅助配体在稀土金属有机化学中的应用已经引起了广泛注意,研究发现部分桥联双芳氧基稀土金属配合物在催化己内酯和丙交酯等环酯类单体的聚合中显示良好的催化活性和可控性。

磺氨酸催化的β-烯胺酮的合成及结构鉴定

磺氨酸作为一种绿色催化剂可有效催化β-烯胺酮的合成.该方法反应时间短、条件温和、操作简单、产率高,同时催化剂可循环使用.

氮掺杂碳层包覆金属钴颗粒与氮掺杂石墨烯纳米复合材料作为高容量锂离子电池负极材料（英文）

合成了一种石墨烯基纳米复合材料即:由氮掺杂碳层包覆的金属钴纳米颗粒,充分分散于氮掺杂的石墨烯表面。这种纳米复合材料进一步提高了石墨烯的导电性,增加了石墨烯的储锂容量。该材料被用作锂离子电池负极材料,在性能测试中展现了良好的循环性能,在以100 m A·g-1的电流密度循环200圈后,放电容量高达950.1 m Ah·g-1,库伦效率约为98%。

一种含1，3，5-三嗪环的六臂引发核的合成与表征

A six-arm initiating core containing 1,3,5-triazine:N,N’,N″-tris-(4,6-dichloro——triazine-2-yl)-diethylenetriamine(3T-DETA)is synthesize from cyanuric chloride(TCT)and diethylenetriamine(DETA).The optimum reaction conditions include that n(TCT)∶n(DETA)=4∶1,N,N-diisopropylethylamine(DIPEA)is used as base,n(DIPEA)∶n(DETA)=4∶1,tetrahydrofuran as solvent,the flow rate of the THF solution of DETA and DIPEA is 0.67 mL/min,reacted at 0-5℃for 4 h and then at room temperature for 48 h,the product yield could reach to 95.3%.The structure of the target product is characterized by elementary analysis,MS,1H-NMR and FTIR.

对称型双偶氮化合物的合成及其三阶非线性光学性能研究

设计并合成了一组含有二苯砜和二苯醚结构的对称型双偶氮化合物,通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振和元素分析等方法对化合物材料的结构进行了表征。采用单光束Z-扫描的方法研究了它们的三阶非线性光学性能。所有化合物在稀溶液中都具有10-12(esu)数量级的三阶非线性极化系数,并且分别由非线性吸收和非线性折射两方面所贡献;分子内同时含有二苯砜吸电子基团和二甲氨基供电子基团的化合物(Azo2)的三阶非线性极化系数最大。考察化合物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响,发现共轭型有机分子的三阶非线性光学性能是与其共轭体系的大小密切相关的。在设计这类分子结构时,关键就在于如何有效地形成大的共轭体系。

一种新的离子型含咪唑盐的铁(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化性能

通过无水FeCl2与1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯盐按1∶1摩尔比反应,合成了一种新的离子型含咪唑盐的二价铁化合物:[FeCl3(THF)](HIPr)(THF)(1).通过元素分析和X-Ray单晶衍射确认了其结构,并初探了其催化性能.

La1-xSrxYO3-α陶瓷的合成及电性能研究

本文采用高温固相法合成了La1-xSrxYO3-α(x=0.00,0.05,0.10,0.15)系列陶瓷样品,用XRD、SEM对样品进行了表征,并用交流阻抗谱、氢泵、氢浓差电池、氧浓差电池等系统地研究了该系列样品的电性能。结果表明,该系列陶瓷样品均为钙钛矿型单斜晶相结构;样品的氢浓差电池电动势的实测值和理论值吻合得很好,表明样品在氢气气氛中为纯离子导体;氢泵测试结果证实了样品在氢气气氛中基本上是质子导体;氧分压与电导率的关系表明样品在高氧分压气氛中是离子(质子+氧离子)和空穴的混合导体,在低氧分压气氛中是离子(质子+氧离子)导体;氧浓差电池测试结果表明样品在干燥的氧化性气氛中是氧离子和空穴的混合导体。

La0．9Ba0．1Er0．85Mg0．15O3-α的质子导电性及其在常压合成氨中的应用

采用微乳液法合成了La0.9Ba0.1Er0.85Mg0.15O3-α固体电解质材料的共沉淀前躯体,通过初烧和烧结制得致密的La0.9Ba0.1Er0.85Mg0.15O3-α陶瓷样品。XRD分析结果表明该样品已形成了单一的LaErO3钙钛矿斜方相结构。采用交流阻抗谱、氢浓差电池及氢的电化学透过等电化学方法研究了样品在500～1000℃下氢气气氛中的导电性质。结果表明,该样品在此条件下具有良好的质子导电性能。以该陶瓷样品为固体电解质,成功地进行了常压合成氨试验,氨的最高产率为1.2×10-9mol/(s.cm2)。

BaCe_(0.9)Ca_(0.1)O_(3-α)的溶胶-凝胶法合成及中温质子导电性

在较低温度下煅烧（1050℃）和烧结（1500℃）由溶胶-凝胶法制得的前驱体而获得致密的钙钛矿型BaCe0.9Ca0.1O3-α陶瓷样品,分别比通常高温固相法的煅烧温度（1400℃）和烧结温度（1665℃）降低了350℃和165℃.采用交流阻抗谱、氢浓差电池及氢的电化学透过（氢泵）等方法研究了样品的质子导电性.结果表明,样品在300℃~600℃的氢气气氛中几乎为纯的质子导体,在600℃时的质子电导率为1.22×10-4S.cm-1.

一种1,8-萘酰亚胺Cr^3＋离子荧光探针的研究

以4-硝基-1,8-萘酐、N,N-二甲基乙二胺为主要原料合成了一种荧光探针:4-(2′-N,N-二甲基氨基乙基)氨基-N-(2-N,N-二甲基氨基)乙基-1,8-萘酰亚胺(DDN)。研究了其紫外可见吸收和荧光发射光谱。考察了Fe3+,Cr3+,Mn2+,Ni2+,Zn2+,Cu2+和Co2+离子对该化合物荧光发射光谱的影响,结果表明Cr3+离子能使DDN荧光显著增强。滴定实验结果推测DDN与Cr3+的结合比为1∶2。在DDN浓度为1.0×10-5mol/L时,Cr3+浓度在5.0×10-7~2.0×10-5mol/L范围内,DDN荧光强度(F)与Cr3+离子浓度[Cr3+]呈良好的线性关系,线性方程为F=9430.3527+14600.2973[Cr3+],相关系数r=0.9976。检测限为4.3×10-7mol/L。

PP-g-MAH对PP／PA6共混物的增容作用

采用熔融接枝法,考察了单体和引发剂用量对聚丙烯(PP)/马来酸酐(MAH)接枝物接枝率的影响。将PP-g-MAH作为PP/尼龙6(PA6)共混物的增容剂,并利用SEM、XRD、DSC-TGA和万能试验机等测试手段对PP-g-MAH增容改性PP/PA6共混体系进行了研究。结果表明,PP-g-MAH接枝物对PP/PA6共混物具有良好的增容效果,PP结晶得到细化,共混物的力学性能和耐高温性能得到改善。

La2-xSrxMo2O9-α的制备及氧离子导电性能

用固相反应法合成了立方相陶瓷样品La2-xSrxMo2O9-α(x=0.05,0.10,0.15)。采用交流阻抗谱、气体浓差电池和氧泵(氧的电化学透过)等多种电化学方法研究了样品在550～1000℃下氧离子的导电性质。结果表明:La2-xSrxMo2O9-α陶瓷在氧化性气氛中几乎是纯的氧离子导体;在还原性气氛中为氧离子和电子的混合导体;掺杂量x对样品的电导率有着明显影响,其中x=0.10的样品La1.9Sr0.1Mo2O9具有最高的氧离子电导率,1000℃时的氧离子电导率约为0.17S.cm-1。

LPNM促进的C—N键形成反应研究

报导了一种新的C—N键的合成方法.以对氯苯胺和芳香仲醇,叔醇作为反应原料,在LPNM(高氯酸锂-硝基甲烷)体系促进下得到C—N键形成产物.该反应所需条件温和,具有一定新颖性.

La_2(Mo_(1-x)V_x)_2O_(9-α)的制备及其导电性

采用固相法合成了系列陶瓷样品La2(Mo1-xVx)2O9-α(x=0.02,0.04,0.06,0.08).粉末X射线衍射(XRD)结果表明样品具有单一立方相La2Mo2O9结构.采用气体浓差电池、电化学阻抗等电化学方法研究了陶瓷样品在823-1123K下的导电特性.系列陶瓷样品已完全抑制La2Mo2O9母体在853K附近的相变;各样品在干燥及湿润氧气气氛中几乎为纯氧离子导体,质子导电性可忽略不计;氧离子电导率σ随掺杂离子浓度的变化为σ(x=0.02)<σ(x=0.08)<σ(x=0.06)<σ(x=0.04),这与晶胞自由体积大小的次序完全一致,x=0.04样品具有最高的氧离子电导率0.051S·cm-1;氧分压与电导率的关系表明,在高氧分压气氛中样品是纯的氧离子导体,在低氧分压气氛中是氧离子与电子的混合导体.

致密的5%Al^3＋掺杂的SnP_2O_7-SnO_2复合陶瓷在中温燃料电池中的应用(英文)

首先制备了未掺杂和5%(摩尔分数)Al3+掺杂SnO2的多孔性基片,然后将基片与85%的H3PO4在600°C下反应,分别得到了致密的未掺杂和5%Al3+掺杂的SnP2O7-SnO2复合陶瓷样品.采用X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM)和X射线能量色散谱(EDS)测试方法对样品进行了表征,采用电化学阻抗谱法(EIS)测试了样品在中温(100-250°C)下,湿润空气和湿润氢气气氛中的电导率.结果表明,在湿润空气和湿润氢气中,5%Al3+掺杂的SnP2O7-SnO2复合陶瓷样品的电导率均高于未掺杂的SnP2O7-SnO2复合陶瓷样品的电导率,且该复合陶瓷样品在湿润空气和湿润氢气中250°C下,电导率分别达到最大值:4.30×10-2和6.25×10-2S·cm-1,高于至今报道的SnP2O7-SnO2基复合陶瓷及SnP2O7基陶瓷在类似条件下的电导率.以5%Al3+掺杂的SnP2O7-SnO2复合陶瓷样品(厚度:1.45mm)为电解质,多孔性铂为电极组装成的氢气/空气燃料电池具有良好的中温电池性能,175、200、250°C的最大输出功率密度分别为52.0、61.9、82.3mW·cm-2.良好的中温电池性能与该复合陶瓷电解质较高的电导率和致密度及该燃料电池较低的界面极化电阻有关.