化学沉淀法制备Mo-Ru钎料粉末的组织结构及钎焊性能研究

采用水合三氯化钌和钼酸铵在红外灯下化学共沉淀反应、通氢还原制备Mo-Ru粉末钎料。利用扫描电镜、能谱仪、X射线衍射及差热分析等技术,研究粉末的形貌、成分、熔化温度、钎料与钼片、多孔钨的钎焊性能。结果表明:用化学沉淀法制备粉末大部分是MoRu化合物颗粒、少量Mo、Ru单质粉末及微量SiO_(2),粉末粒度D_(80)≤6μm,熔化后与钼片及阴极多孔钨基体浸润性良好,熔化温度为1959.7~1969.6℃,与相图上MoRu共晶钎料的熔化温度接近。

贵金属纳米复合材料的制备工艺及应用

贵金属纳米材料不仅自身具有优越性能,而且将其与其他材料组合到一起,往往能够使复合材料具备更好的物理和化学性能。此次围绕贵金属纳米复合材料的制备工艺及其应用展开探究。先以化学还原法、模板法、高温热分解法、微乳液法等常用且实用的方法为例,对贵金属纳米复合材料的制备工艺展开具体分析,讨论各方法的主要思路及制备要点;再结合当前生物医学、传感器检测和催化领域的生产工作实际情况,对该类复合材料的具体应用展开讨论和探究。

取代基团修饰苯基吡啶类铱磷光配合物的合成、结构及光物理性能

为研究取代基对铱磷光配合物光物理性质的影响,以2,4-二(2,4-二取代基苯基)吡啶[2,4-(2,4-2R-phenyl)2py,R=甲基(HL1)、甲氧基(HL2)、氟(HL3)、三氟甲基(HL4)]为主配体,即在主配体上2个苯基的2位和4位同时引入4个相同的甲基、甲氧基、氟或三氟甲基,同时以乙酰丙酮(Hacac)为辅助配体,合成出4个铱磷光配合物(Ln)2Ir(acac)[n=1(Ir1)、2(Ir2)、3(Ir3)、4(Ir4)]。通过元素分析、核磁共振谱(1H NMR和13C NMR)和单晶X射线衍射表征了铱磷光配合物的组成、空间结构和分子堆积。通过溶液和固态光致发光光谱、紫外可见吸收光谱、荧光寿命和理论计算对铱磷光配合物的光物理性能进行了深入和系统的研究。结果表明:4个铱磷光配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,中心IrⅢ分别与2个主配体的C和N原子配位形成五元螯合环,同时和辅助配体acac-的2个氧原子配位形成稳定的六元螯合环。配合物Ir1、Ir2、Ir3和Ir4在溶液状态下的发射波长分别为537、515、514和553 nm,溶液中量子产率分别为68%、83%、88%和81%,荧光寿命分别为26.75、163.93、64.50和330.39 ns。4个铱磷光配合物具有不同的电子云分布特征,取代基能够调控电子云在苯环上的分布,进一步实现发射波长、发光颜色,荧光寿命和分子堆积的调控。

两种联吡啶钌配合物的合成及性能

钌配合物凭借其独特的光物理和光化学特性,在光氧化还原催化、细胞成像、有机发光二极管(OLEDs)和染料敏化太阳能电池(DSSCs)等重要领域表现出广泛的应用前景。目前,关于5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶(CF_(3)-bpy)配体的异质钌配合物研究较少。本文以2,2-联吡啶和5,5-三氟甲基取代的联吡啶为第一配体,以壬烷取代联吡啶为第二配体,成功合成出两种异质钌配合物。通过核磁共振氢谱和红外光谱表征了配合物的结构,通过紫外可见光谱、光致发光光谱和循环伏安曲线研究了配合物的光物理和电化学性质,探索了三氟甲基取代对配合物光物理性能的影响。结果表明,三氟甲基的引入使钌配合物在450 nm附近出现额外不同的吸收带,对应于不同配体与钌金属中心间的电荷转移的MLCT态。同时,配合物的光致发光强度明显降低,最大发射波长红移了50 nm,表明三氟甲基修饰使配合物^(3)MLCT态能显著改变,对配合物发光性能有重要影响。两种配合物具有相似的电化学性质,但引入三氟甲基会使钌配合物的氧化电位更正。

金属助剂改性铂基催化剂及其催化乙炔氢氯化反应研究

乙炔氢氯化工艺常用的HgCl_(2)催化剂存在环境污染,开发无汞催化剂具有重要的意义。本研究使用浸渍法制备了添加了金属助剂的炭载铂基催化剂Pt-M/AC(M=Cu、K、Sn等),考察了金属助剂对铂基催化剂乙炔氢氯化性能的影响。采用N_(2)物理吸脱附、XRD和XPS等表征手段对制备的催化剂进行表征。结果表明,金属助剂的引入能够提高催化剂对乙炔氢氯化反应的性能,其中PtCu/AC表现最佳。结合表征结果分析,金属助剂的加入有助于抑制积碳及孔道塌缩,能够提高乙炔氢氯化催化剂的稳定性,延长催化剂的使用寿命。Cu助剂的加入有助于抑制活性金属Pt的团聚,分散活性组分,帮助Pt锚定于活性炭载体上;并且Cu的加入能够稳定活性物种价态,维持催化剂的活性,提高催化剂的稳定性。

Synthesis,crystal structure and photo-physical properties of tris(4-methyl-2,5-diphenylpyridine)iridium for OLED

Organic light-emitting diodes(OLEDs)have important applications in the field of next-generation displays and lighting,and phosphorescent iridium complexes are an important class of electroluminescent phosphorescent materials.In this paper,Ir(bmppy)_(3),tris(4-methyl-2,5-diphenylpyridine)iridium,was synthesized and elvaluted for photo-physical characteristics.Single crystals suitale for X-ray diffraction(XRD)were grown from a mixture solvent of dichloromethane and absolute ethanol.The composition and structur of Ir(bmppy)_(3)were determined by element analysis,NMR spectra and XRD.The complex crystallizes in the monoclinic symmetry with the space group P21/c with a slightly distorted octahedral configuration.As measured by UV-Visible and photoluminescence spectra,Ir(bmppy)_(3) displays a maximum emission at at 527 nm at ambient temperature,a typical green-emitting profile.The complex has potential for application in the OLED industry.

废催化剂中铑的回收及其铑含量分析方法研究进展

贵金属铑作为一种催化剂核心金属,被广泛应用于催化反应中,但由于铑化学惰性强,溶解度小,因此存在纯化难度高、铑损失严重等问题。本文总结了焚烧法、沉淀法、离子交换与吸附法、亚硝酸钠配合法和萃取法等从废催化剂中铑的回收工艺进展;本文还总结了近年来重量法、滴定法、分光光度法、原子吸收光谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体-质谱法在废铑贵金属催化剂中测定铑含量的适用范围及其优缺点。最后本文对废催化剂中铑的回收及其铑含量分析方法研究做出了展望。

一种四(三苯基膦)钯的新合成方法

四(三苯基膦)钯是一种重要的有机反应催化剂,市场需求较大。但是目前报道的合成方法中该产品收率不高,废液里残留钯较多,致使生产成本较高。因此,开发一种新合成方法具有重要意义。本文采用温和加热反应及低温处理的方法(处理反应的过程不需要氮气保护),以二氯化钯和三苯基膦为反应原料,二甲亚砜为溶剂,水合肼为还原剂,加热至90℃反应合成四(三苯基膦)钯。通过^(1)H NMR对其结构进行表征,且测试的熔点和钯含量与标准品一致。采用平行对比实验,通过优化原料、溶剂、反应和纯化方法等,研究影响产物品质的因素,得到最佳工艺条件:氯化钯的钯含量≥59.80%,三苯基膦与氯化钯当量比为4.50,二甲亚砜与三苯基膦体积比为3.00,在90℃下缓慢滴加水合肼,10℃下处理反应液,所得产品收率>98.00%。该方法能满足生产高品质产品的要求。

电镀液添加剂成分对钯镀层的影响研究

采用二氯四氨钯为主盐,润湿剂A、光亮剂B、稳定剂C为组合添加剂配制成电镀液,进行侯氏槽测试,电沉积获得钯镀层。通过设计正交试验对添加剂的组成及含量进行了筛选,采用扫描电子显微镜、X射线衍射表征了钯镀层的形貌和结构,考察了添加剂组分及含量对镀钯层表观形貌、微观形貌以及硬度的影响。正交试验研究结果表明:在电流密度0.85 A/dm^(2)、镀液pH 8.0,50℃施镀20 min的电镀工艺下,添加剂中稳定剂含量对于电沉积的影响较为明显,稳定剂含量大的镀层外观和硬度比较好,而光亮剂和润湿剂起辅助性作用。稳定剂与钯离子络合,阻止钯离子被还原,提高了镀液稳定性;光亮剂吸附在阴极表面,增大阴极极化值,形成活性位点,提高了晶核的生成速度,能够获得结晶细致紧密的镀层;润湿剂降低了阴极电沉积过程中产生的氢气气泡附着力,扩展了低电流区镀层,提高抗杂质干扰能力使镀层光亮平整。添加剂中各组分的协同提高了镀液整平能力及低电流密度区镀层光亮性,获得的纯钯镀层阴极电流密度范围更宽。

从金还原后液中回收铂钯实验研究

为了更好地完成回收铂钯金属资源目标,本文探讨从金还原后液中回收铂钯工艺的应用。首先阐述回收铂钯工艺,其次分析铂钯回收提取材料、过程,最后得出结果,沉金后液的Au、Pd、Pt具有较好的吸附效果,并且发现含硫沉淀剂加入量和反应温度会对回收效果造成一定程度的影响。该工艺在生产中应用能够获得比较可观的效益,具有推广和应用价值。

一种联吡啶类铱配合物的合成及光物理性能测试

以2-(2,4-二氟苯基)吡啶为主配体,2,2’-联吡啶为辅助配体,设计合成出了一种联吡啶铱配合物[Ir(dfppy)_(2)(bpy)]PF_(6)(dfppy=2-(2,4-二氟苯基)吡啶,bpy=2,2’-联吡啶)。通过元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱和X射线单晶测试表征了配合物的化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能。结果表明,配合物的最大发射波长为515 nm,发光颜色为绿光。

氢还原重量法测定亚硝酰硝酸钌溶液中的钌含量

采用盐酸前处理样品,干燥后通氢还原纯化,建立了氢还原重量法测定亚硝酰硝酸钌溶液中的钌含量的方法。结果表明,在称样量为4.0 g、盐酸加入量3 mL,程序升温750℃,保温90 min条件下,测定结果最好。测定钌含量为5.50%、10.89%的两种样品,两种样品钌含量分析结果的极差分别为0.11%、0.16%,相对标准偏差(RSD,n=7)分别为0.66%、0.52%,与其他标准分析方法相比,测定结果的准确度和精密度更好。

铱配合物(Ir(ppy)_(2)(SFO))的合成及结构表征

在乙二醇单乙醚介质中,将二聚体Ir^(2)(μ-Cl2)(ppy)_(4)和辅助配体2-噻吩甲酰三氟丙酮(SFO)在碱性条件下,加热回流反应,一步生成了铱配合物Ir(ppy)_(2)(SFO),产率85.2%。采用核磁共振(^(1)H-NMR、^(13)C-NMR)和质谱等分析表明产物为目标配合物。

络合掩蔽-离子色谱法测定氯亚钯酸中硝酸根

建立了络合掩蔽-离子色谱法,测定氯亚钯酸(H_(2)PdCl_(4))溶液中的硝酸根含量。用乙二胺(en)将阴离子[PdCl_(4)]^(2-)转化为[Pd(en)_(2)]^(2+)阳离子,用银柱除氯,避免大量氯离子拖尾影响阴离子的测定。采用高容量阴离子色谱柱,以5-15-35-5 mmol/L KOH在线梯度淋洗,抑制电导检测氯亚钯酸中的硝酸根含量。结果表明,常见阴离子对测定结果无干扰,方法在0.05~4.0μg/mL浓度范围内有良好的线性关系,相对标准偏差为0.8%~3.4%,加标回收率为93%~110%,满足产品质量检测要求。

从含有机铑液体中提取铑的工艺研究

本文提出了一种从羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂废液中提取铑的方法。该方法涉及如下过程和条件:羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂有机废液,加入氢氧化钠,加热至沸腾,分批次缓慢加入还原剂,煮沸1 h以上,以使铑从液体中尽量还原出来,过滤分离铑粉,在750℃下通氢进一步还原后,再在王水、氢氟酸中煮沸、以除去存在的杂质,可得纯度≥99.9%的金属铑。

不同贱金属合金化活化溶解铑的工艺研究

开展了铝、锌、锡合金化活化溶解铑的研究,分别考察了铑与活化剂质量比、活化温度、活化时间对铑溶解率的影响。结果表明,在铑/铝质量:1:10,活化温度1200℃,活化时间为80 min的条件下,铑的溶解率98.9%;在铑/锌质量比1:10,活化温度750℃,活化时间30 min的条件下,铑的溶解率99%以上;在铑/锡质量比1:12,活化温度1100℃,活化时间40 min的条件下,铑的溶解率97.7%。

用含钌废渣批量制备四正丙基过钌酸铵(Ⅶ)

以醋酸钌废渣为原料,在熔剂中,碱熔,水浸,获得含钌溶液;再在以硫酸为介质,对钌溶液进行氧化蒸馏,钌被氧化为RuO_(4);将适量的氢氧化钠和四丙基氢氧化铵溶于适量的水中,在低温条件下,再通入RuO_(4)气体,得到绿色固体四正丙基过钌酸铵(Ⅶ),以钌计产率为99.76%。该制备方法实现了废液的循环利用,能够大大降低成本,步骤易操作、产率高,易实现产业化批量生产。

一种三(三苯基膦)二氯化钌的批量制备方法

以水合三氯化钌和三苯基膦作为原料,在氩气保护下,甲醇做溶剂,批量合成出了一种三(三苯基膦)二氯化钌。通过优化合成原料的摩尔比例,反应时间,得到最佳批量制备方法,并采用元素分析、核磁共振谱和红外光谱表征了它的化学结构。本合成方法操作简单,产率高,适合批量化生产。

PtIr高温合金电火花线切割工艺参数优化研究

为了提高PtIr高温合金电火花线切割加工的表面质量及减少切割边缘毛刺,研究电流、脉宽、脉间距对PtIr合金电火花线切割加工效果的影响。结果表明:加工过程的参数对材料的表面粗糙度及边缘毛刺有重要影响。对电火花线切割加工工艺参数进行了优化,电流为5 A、脉宽5μs、脉距5μs时、加工速度150步/S、钼丝直径0.1 mm时加工效果最佳,表面粗糙度Ra值为0.14μm,切割精度公差可控制在±0.006 mm内。

自动电位滴定法测定氯亚钯酸溶液中的游离酸

利用自动电位滴定仪和复合玻璃电极,建立了快速测定氯亚钯酸溶液中的游离酸的方法。结果发现,自动电位滴定法能够准确区分游离酸氢氧化钠及氯亚钯酸跟氢氧化钠反应的各自滴定终点,被测溶液p H出现两次阶梯式突跃变化,其中第一阶梯最大突跃点EP1为目标终点。测定的结果的盐酸回收率在85%~110%之间,相对标准偏差(RSD)≤2%,方法直观快速准确,适用于氯亚钯酸溶液中的游离酸测定。