手性金属簇合物的合成、结构表征及其反应

用潜手性羰基簇合物 ( μ3 S)RuCo2 (CO) 9( 1 )与阴离子金属交换试剂Na[M (CO) 3C5 H4C(O)R][R =H ,CH3,C6 H5 ,C6 H4C(O)OCH3;M =Mo ,W ]在四氢呋喃中回流反应 ,生成一系列新的由四个不同原子组成的不对称四面体簇合物 ( μ3 S)RuCoM (CO ) 8CpCOR .研究了簇合物 ( μ3 S)RuCoMo(CO) 8CpCOCH3的还原反应 .对合成的所有化合物进行了IR、1HNMR、C/H元素分析 ,测定了簇合物( μ3 S)RuCoMo(CO) 8CpCOC6 H5 的单晶结构 .

新型手性骨架异核原子簇化合物的合成及表征

首次合成了未见文献报道的两种新的手性簇合物，（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏＷ（ＣＯ）８Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｏ）Ｒ（Ｒ＝Ｃ６Ｈ５、Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３），对其合成、谱学性质及晶体结构进行了研究。

直链淀粉手性固定相对8种外消旋硫代缩水甘油醚的直接拆分

利用高效液相色谱进行不对称拆分是十分有效的方法，其中多糖类手性固定相是非常重要的一种，它主要包括纤维素和淀粉两大类，Ｏｋａｍｏｔｏ等［１～３］合成了大量的纤维素和直链淀粉的衍生物，并将其涂敷在大孔硅胶表面，从而制备了手性拆分能力较强的多种固定相，这类...

支链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及酸性外消旋药物联苯双酯的拆分

合成并制备了支链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相，利用高效液相色谱首次拆分了酸性外消旋药物联苯双酯，考察了流动相中异丙醇含量对拆分的影响。

二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物的合成及其液晶行为研究

以二茂铁基长链烷基β－二酮为配体与醋酸镍反应，合成了五个新的二茂铁基长链烷基β－二酮镍（Ⅱ）配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析，确定配合物的组成为ＮｉＬ２·２Ｈ２Ｏ（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．采用热台偏光显微镜和ＤＳＣ方法研究了配合物的液晶行为，发现这五个含混合金属铁／镍的配合物，具有热致液晶性．

氧原子转移试剂促进的异核金属簇合物催化烯烃氢化和异构化反应

氧原子转移试剂（OTR）Me3NO·2H2O和PhIO可明显地促进异核金属羰基簇合物SRuCO2（CO）9和SeRuCO2（CO）9对1-己烯的配位催化氢化和异构化反应．催化剂的四面体簇核骨架在催化过程中保持不变．其反应是一种缔合机理，通过OTR的作用经缔合和解离1分子配位羰基，形成配位不饱和簇核骨架，从而促进其对烯烃的催化氢化和异构化反应．在甲醇溶液中，SRuCO2（CO）9催化1-乙烯氢化最佳条件为红压5．0～6．0MPa，温度60℃，[1-乙烯]／[SRuCO2·（CO）9]为200／1（摩尔比），[Me3NO·2H2O]／[SRuCO2（CO）9]=4～5（摩尔比）．

直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及对外消旋硫代缩水甘油醚的直接拆分

在参照文献基础上，合成并制备了直链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相，利用高效液相色谱首次直接拆分了４种外消旋硫代缩水甘油醚，并考察了流动相中异丙醇含量对拆分的影响。

二茂铁丙烯酸稀土配合物的合成与表征

本文用氯化稀土(RECl_3)与二茂铁丙烯酸钠盐(LNa)在无水乙醇中反应,合成了13种新的稀土配合物。由元素分析、红外光谱和热谱分析确定配合物的组成为:(C_5H_5FeC_5H_4CH=CHCOO)_3RE·H_O(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb),配体羧基以双齿对称螯合方式与稀土离子配位。经X射线粉末衍射分析,对其晶体结构进行了初步探讨。

5-Br-PADAP催化光度法测定锰的研究

试验中发现Mn(Ⅱ)能够催化5-Br-PADAP与过氧化氢之间的氧化还原反应.并找到了Mn^(3+)浓度与催化褪色速度间的线性关系,线性浓度范围为0.5～10ng·ml^(-1),最小检出浓度为0.2ng·ml^(-1).方法灵敏度高,选择性好.

稀土二茂铁丙烯酸配合物的合成与性质

本文合成了十三种未见报道的稀土二茂铁丙烯酸配合物,并经元素分析及红外光谱和热谱分析,确定了它们的组成.此外,还测量了部分配合物的X-射线粉末衍射图,对其结构异构体进行了分类.1 稀土配合物的制备二茂铁丙烯酸（HL）是以二茂铁为原料,参照文献[1]和[2]合成的.氯化稀土由纯度大于99.9%的氧化物制备,稀土配合物是在无水乙醇溶液中,按摩尔比RE∶HL=1∶3计量。

新型双四面体过渡金属簇合物的合成与表征

利用 Co2 ( CO) 8与 [Cl3CC( O) OCH2 ] 2 的反应合成了以 C( O) OCH2 CH2 OC( O)桥联两个Co3C四面体骨架为特征的新型双四面体簇合物 [( CO) 9Co3(μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 ( 1 ) ;1与不同物质的量比的 Na[M( CO) 3C5H4R] ( M=Mo,W;R=H,C( O) Me)反应 ,得到一步交换的产物( CO) 9Co3( μ3 C) C( O) OCH2 CH2 OC( O) ( μ3 C) Co2 M( CO) 8( C5H4R) [M=Mo,R=H ( 2 ) ;M=Mo,R=C( O) Me( 3) ;M=W,R=H( 4) ;M=W,R=C( O) Me( 5) ]或两步交换的产物[( C5H4R) ( CO) 8Co2 M( μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 [M=Mo,R=H( 6 ) ;M=Mo,R=C( O) Me( 7) ;M=W,R=H( 8) ;M=W,R=C( O) Me( 9) ] .5或 9分别与 Na[Mo( CO) 3C5H5]以 1 2的物质的量比反应得到含一个手性四面体骨架 ( Co Mo WC)的 ( C5H5) ( CO) 8Co2 Mo( μ3 C) C( O) OCH2 CH2 O·C( O) ( μ3 C) Co Mo W( CO) 7( C5H4C( O) Me) ( C5H5) ( 1 0 )或含两个手性四面体骨架 ( Co Mo WC)的[( C5H5) ( C5H4C( O) Me) ( CO) 7Co Mo W(μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 ( 1 1 ) ;对化合物 1 _ 1 1进行了 C H元素分析、IR和 1 H NMR等表征 .结果表明 ,在金属交换反应中处于不同簇环境下的 Co( CO) 3基团反应活性不同 .对化合物 1进行了晶体 X射线衍射分析 .化合物 1的晶体属单斜晶系 。

簇合物Fe_3(CO)_8(μ_3-S)_2〔:CNHCH(CH_3)CH_2NH〕和Co_3(CO)_7(μ_3-S)〔μ,η￣2-C=NC(O)CH_2NC(O)Ph〕?

簇合物Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿８（μ＿３－Ｓ）＿２〔：ＣＮＨＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＮＨ〕和Ｃｏ＿３（ＣＯ）＿７（μ＿３－Ｓ）〔μ，η￣２－Ｃ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ＿２ＮＣ（Ｏ）Ｐｈ〕的合成刘登奎，丁二润，胡襄，刘树堂（内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特）...

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征丁二润李庆山吴树林殷元骐＊（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室７３００００）关键词过渡金属异核簇合物ＫｅｙｗｏｒｄｓＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌＨｅｔｅｒｏ－ｎｕｃｌｅａｒＣ...

手性原子簇合物与不对称催化反应

以骨架手性原子簇合物为催化剂的不对称催化反应一直被认为是极富挑战性的课题，一旦实现，将是一种理论和概念上的突破．回顾原子簇合物的不对称性及不对称催化反应的进展，阐述了我们的目标和一些相关的问题．近期实验结果表明，氧原子转移试剂Ｍｅ３ＮＯ·２Ｈ２Ｏ和ＰｈＩＯ可明显地促进异核金属羰基簇合物（μ３－Ｓ／Ｓｅ）ＲｕＣｏ２（ＣＯ）９对１－己烯的催化氢化和异构化反应．催化剂的四面体簇核骨架在催化过程中保持不变．并提出了一种可能的缔合机理．甲醇溶液中最佳条件为氢压５．０－６．０ＭＰａ，温度６０℃，［１－己烯］／［Ｓ／ＳｅＲｕＣｏ２（ＣＯ）９］为２００（摩尔比），［Ｍｅ３ＮＯ·２Ｈ２Ｏ］／［Ｓ／ＳｅＲｕＣｏ２（ＣＯ）９］为４－５（摩尔比）．