长三角地区水体中全氟化合物的污染特征及风险评价

为探究长三角地区水环境中全氟化合物(PFASs)的污染分布特征及风险水平,对长三角地区水环境中11种PFASs进行了研究.通过固相萃取结合液相色谱-三重四极杆串联质谱的方法对该地区水环境中PFASs污染水平进行分析,并运用环境风险熵值法对该地区水环境中PFASs污染进行了风险评估.结果表明PFASs在长三角地区广泛存在,Σ8PFASs浓度为8.64—736.74 ng·L^(−1),其中主要污染物为全氟辛酸(PFOA)、全氟己酸(PFHxA)和全氟己烷磺酸盐(PFHxS),其浓度范围分别为4.49—517 ng·L^(−1)、0.92—688 ng·L^(−1)和0.51—260 ng·L^(−1).源解析结果表明长三角大部分地区水环境中PFASs污染来源于前体化合物降解所形成的面污染源,少部分地区水环境PFASs污染来源于部分行业直接排放形成的点污染源.风险评估结果显示该地区水环境中PFASs的生态风险值和健康风险熵值均低于参考值,对生态环境和人体健康的风险水平较低.

废塑料再生利用二噁[口英]污染特征及暴露风险

对我国某省废塑料再生利用企业排放废气和厂区环境空气中二噁[口英](PCDD/Fs)污染水平、排放特征及其暴露风险进行了初步研究.结果表明,塑料再生利用行业排放废气中PCDD/Fs毒性当量浓度(以I-TEQ计,下同)为0.0796~0.478ng/m3,均值为0.194ng/m3,总体排放水平高于我国现行标准限值(0.1ng/m3);厂区环境空气中PCDD/Fs毒性当量浓度为0.256~2.15pg/m3,对照点环境空气中PCDD/Fs毒性当量浓度为0.0356~0.178pg/m3.指纹谱图特征显示,所有废气和环境空气样品中PCDD/Fs均以高氯代单体为主,主要为八氯二苯并呋喃(OCDF)、八氯二苯并对二噁[口英](OCDD)、七氯二苯并呋喃(1,2,3,4,6,7,8-HpCDF)和七氯二苯并对二噁[口英](1,2,3,4,6,7,8-HpCDD),最大毒性贡献单体均为五氯二苯并呋喃(2,3,4,7,8-PeCDF).厂区环境空气中PCDFs浓度高于PCDDs,具有热源影响特征.对废塑料再生利用行业厂区二噁[口英]呼吸暴露风险研究表明,其总体处于较为安全的水平,部分个体的呼吸暴露贡献率超过了评价限值,应引起重视.

高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中17种抗生素

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时检测水中大环内酯类、磺胺类、甲氧苄啶、四环素类、氟喹诺酮类五类共17种抗生素含量的分析方法。水样经Oasis HLB固相萃取小柱富集净化后,以CORTECSTM C18色谱柱（100×4.6mm,2.7μm）分离,2%甲酸＋2mmol/L乙酸铵溶液-乙腈为流动相,在电喷雾离子源正离子模式下采用质谱多反应监测模式（MRM）检测。结果表明,各目标化合物在0.50~250ng/mL范围内,线性关系良好（R2〉0.990）,检测限为0.01~2.50ng/L;在10和100ng/L添加水平下,17种抗生素的加标回收率为60.6%~125%,相对标准偏差（RSDs,n=4）为0.311%~14.8%。应用该方法测定广州市某河流的水样,除三乙酸竹桃霉素、氯四环素、洛美沙星、恩氟沙星上游未被检出,下游微量检出外,其余13种抗生素均有检出,其中氧四环素的浓度最高,最大值达560ng/L,四环素次之,为540ng/L。

高效液相色谱-串联质谱法测定废水中5种喹诺酮类抗生素

建立高浓度有机废水中5种喹诺酮类抗生素的高效液相色谱-串联质谱测定方法。水样经HLB固相萃取小柱富集净化,12 ml甲醇洗脱、浓缩并加入内标溶液后,定容至1 m L待测。以C18柱为分离柱,含0.01%甲酸的甲醇-含0.01%甲酸的水溶液为流动相,目标物质在10 min内分离。在0.25~1 250 ng/m L范围内,目标物质线性关系良好（R2〉0.99）。基质加标试验结果表明,纯水中的回收率为61.40%~91.92%,废水中的回收率为54.92%~101.87%,检出限为0.25~2.5 ng/L,方法定量限为0.36~3.99 ng/L。应用该方法对21家猪场的64份废水样品进行分析,5种喹诺酮类抗生素的检出频率为47%~95%,平均检出浓度为980~5 734 ng/L。该方法快速、准确,适用于高浓度有机废水中喹诺酮类抗生素的同时测定。

快速液相色谱-串联质谱法测定环境空气中的全氟化合物

不同研究报道的空气中离子型全氟化合物(PFCs)的分析方法各不相同,本文的目的在于对比和优化不同分析条件。通过对比不同流动相(甲醇和乙腈)、不同色谱柱(C8和C18)、不同梯度洗脱条件下目标化合物的分离效果,确定了以甲醇为流动相、C18色谱柱为分离柱和最佳梯度淋洗液分离的仪器分析条件。比较了甲醇和正已烷/丙酮混合溶剂萃取气相(PUF)和颗粒相(GFF)样品的效果,确定以甲醇为萃取溶剂。建立了空气中PFCs的LC-MS/MS优化分析方法,方法线性范围在0.1~50 ng·m L^(-1)之间,PUF与GFF样品方法检出限分别为0.02~0.35 pg·m^(-3)和0.02~0.26 pg·m^(-3)。同时将方法用于大气实际样品分析。

海绵铁三金属降解对硝基苯酚的影响因素及催化机理

通过超声置换反应制备钯铜共修饰海绵铁三金属催化剂(Pd-(Cu-s-Fe^(0))),研究了三金属负载顺序、金属负载量、材料投加量以及重复利用对材料降解对硝基苯酚(PNP)的影响,并利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征材料表面结构特征.结果表明,Pd-(Cu-s-Fe^(0))催化活性高于Cu-(Pd-s-Fe^(0))和(Cu-Pd)-s-Fe^(0);Cu和Pd的最佳负载量分别为5%和0.025%.在100mL初始浓度为100mg/L的PNP溶液中投加3g Pd-(Cu-s-Fe^(0))并超声反应30min,PNP的降解率超过80%,降解反应基本符合一级动力学方程;Pd-(Cu-s-Fe^(0))材料循环利用4次表现出良好的循环利用性能.此外,PNP的主要催化还原产物是对氨基苯酚(PAP),主要的反应路径是催化还原反应.

石化企业周边儿童未代谢多环芳烃研究

文章建立了低温萃取-气相色谱三重四极杆串联质谱法来研究儿童未代谢PAHs的浓度水平及特征。选取石化企业周边一所小学的50名儿童作为内暴露采样对象,连续采集3天的儿童尿样,对尿液中的16种PAHs浓度水平进行分析。结果表明:除五环、六环PAHs外的10种PAHs在所有样品中均有检出,3天浓度几何平均值的范围为ND~2 047 ng/L,且3天中PAHs的组成特征均为二环PAHs>三环PAHs>四环PAHs;相比于其他研究,不仅PAHs的检出率高于其他文献,PAHs的浓度也高于大部分文献;PAHs之间的相关性分析表明,相同环数的PAHs之间存在较好的相关性,3天仅有Phe与其他PAHs单体之间存始终存在显著性相关(p<0.01,R2=0.560~0.775)。

甲酸酸化结合气相色谱-三重四极杆串联质谱检测复杂废气中的多环芳烃

针对基质干扰效应明显的复杂废气样品中多环芳烃的检测,本研究使用甲酸对浓缩后的样品(溶剂体系为正己烷)进行处理,静置样品并去除甲酸层后,采用气相色谱-三重四极杆串联质谱(多反应监测扫描模式)进行检测.结果表明,同传统的净化和检测方法相比,本文采用的方法显著提高了目标物尤其是苯并(a)芘的色谱峰响应,减少了干扰峰,提高了提取内标的回收率(由<10%提高到69.7%—110%).利用该方法检测实际废气样品的方法有效性结果为,提取内标回收率为69.7%—110%,加标回收率为82.5%—92.1%,平行样品的相对标准偏差为1.11%—8.85%.该方法选择性好、精密度和准确度高、操作简便易于推广应用,能够满足复杂废气样品中多环芳烃的检测要求.

微波辅助萃取-低温分配净化-气相色谱/质谱法同时检测土壤中63种持久性有机污染物

建立了土壤中18种多氯联苯、23种有机氯农药、16种多环芳烃和6种邻苯二甲酸酯同时实验处理和仪器测定的分析方法.10.0 g土壤样品经30 mL正己烷+丙酮(1+1)试剂于110℃微波萃取15 min,萃取液氮吹浓缩到0.5 mL后于−20℃保持4 h进行低温分配净化,使用气相色谱-质谱法进行测定.结果显示,63种化合物的方法检出限在0.1—2.2μg·kg^(−1)之间,测定下限在0.4—8.8μg·kg^(−1)之间;对两个浓度水平的土壤基质加标样品分别进行6次平行分析,测定结果的回收率在76%—119%之间,相对标准偏差在0.4%—10.6%之间.对相关土壤标准物质进行分析,测定结果均在化合物质控范围内.研究表明本方法快速简便,回收率高,重现性好,能满足土壤中63种POPs的检测要求.与常规的前处理净化相比,该方法操作简单,具备批处理优势,在分析大批量样品时,可提高工作效率,节省监测成本.

用固相萃取-高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定海洋沉积物中13种氟喹诺酮类抗生素

为进一步探索海洋沉积物中氟喹诺酮类抗生素的污染情况,基于固相萃取-高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(SPE-LC-MS/MS)技术,建立了海洋沉积物中13种FQs的测定方法;采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱多反应监测离子模式(MRM)对FQs进行分离检测。结果表明:在优化实验条件下,13种FQs的质量浓度为0.50~100μg·L^(-1),目标化合物峰面积与内标物质峰面积之比与质量浓度的线性关系良好(R2>0.99),方法检出限为0.003~0.03μg·kg^(-1);在加标量为1μg·kg^(-1)和10μg·kg^(-1)时,空白加标的平均回收率为73.5%~124.6%和67.5%~118.5%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~9.7%(n=7);以海洋沉积物为基质,13种目标物的加标回收率为67.7%~142.4%,RSD小于10.2%(n=6);使用该方法对广州某湾区海洋沉积物中13种FQs的残留量进行了实地检测,培氟沙星质量分数最高,为1.6μg·kg^(-1),氧氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星质量分数次之,为0.7μg·kg^(-1)。该方法实现了对海洋沉积物中13种FQs的同时检测,具有快速、准确等优点,适用于海洋沉积物中13种FQs的测定。本研究成果可为海洋生态环境保护提供数据基础及技术支撑。

中型污水处理厂中药物和个人护理品的分布与去除

为了解15种药物及个人护理用品(PPCPs)在中小型污水处理厂中的分布及其去除效果,采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术对3座A2/O工艺的污水处理厂水样进行分析研究。结果显示,除普萘洛尔、吉非罗平和吲哚美辛在3座中小型污水处理厂各个工艺单元中均未被检出外,其余12种目标化合物的检出频率在90%~100%之间。进水水样中PPCPs的平均检出浓度为2 285.4 ng/L,其中咖啡因(CF)的平均检出浓度最高为973.3 ng/L,酮洛芬(KP)的平均检出浓度次之为844.7 ng/L,两者之和占进水水样中PPCPs平均含量的79.5%,表明污水处理厂的主要污染物为CF和KP。3座污水处理厂对CF的去除效果最为显著,平均去除率为95.3%,对15种PPCPs总去除效率在39.3%~82.8%之间。

高效液相色谱-串联质谱法同时检测地表水中13种药物及个人护理品

采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测,建立了地表水中13种药物及个人护理品的测定方法。水样用盐酸与氢氧化钠溶液调p H值至7.0左右,过固相萃取小柱进行富集,用14 m L甲醇洗脱。以C18柱为分离柱,0.01%甲酸的甲醇-0.01%甲酸水溶液为流动相,目标物在10 min内分离,在0.50~250μg/L范围内,13种化合物峰面积与内标物质峰面积之比与质量浓度的线性关系良好(>0.99),检出限在0.05~0.5 ng/L范围内。基质加标实验结果表明,13种化合物在水中的回收率分别在56.2%~123.2%之间(加标水平5 ng/m L)和58.0%~107.8%(加标水平50 ng/m L),相对标准偏差在1.60%~19.9%(n=6)之间。应用该方法测定了从2条纳污河流采集的10份水样,结果表明,除美托诺尔和普洛萘尔未被检出外,其余11药物的检出频率在30%~100%之间。在13种目标物质中,咖啡因的检测浓度最高达287.5ng/L,舒必利次之,为277.5 ng/L。本方法快速、准确,适用于地表水中PPCPs类的快速测定。

固相萃取-液相色谱-三重四极杆串联质谱测定养殖废水中17种氟喹诺酮类抗生素

采用固相萃取-液相色谱-三重四极杆串联质谱(SPE-LC-MS/MS)技术,建立了养殖废水中17种氟喹诺酮类抗生素(FQs)的测定方法。水样在采用固相萃取法富集前,先用0.45μm的聚四氟乙烯滤膜过滤,而后加入5%甲醇(体积比),用盐酸溶液将水样pH调节至2.0±0.5,经固相萃取柱富集,最后用9 mL 0.1%甲酸甲醇洗脱。以C18柱为分离柱,0.1%甲酸-5 mmol·L^(-1)甲酸铵水溶液和甲醇为流动相,采用液相色谱-三重四极杆串联质谱多反应监测离子模式(MRM)对目标化合物进行了检测和分析。在优化实验条件下,17种FQs的线性范围为0.50-100μg·L^(-1)时,目标化合物峰面积与内标物质峰面积之比与质量浓度的线性关系良好(R^(2)>0.99),方法检出限为0.08-0.3 ng·L^(-1)。在加标量为0.01μg·L^(-1)和0.09μg·L^(-1)时,空白加标的平均回收率为58.6%-104.2%和65.3%-91.0%,相对标准偏差(RSD)在2.1%-19.3%(n=6)。以养殖废水为基质,17种FQs的加标回收率在47.8%-118.7%,RSD小于20%(n=6)。应用该方法测定了广州某水产养殖场的养殖废水。结果表明,氧氟沙星检出浓度最高(9.36 ng·L^(-1)),达氟沙星次之(5.96 ng·L^(-1))。该方法快速、准确,可适用于养殖废水中17种FQs的测定。

粤港澳大湾区大气中硝基多环芳烃污染特征与风险评估

为探究粤港澳大湾区硝基多环芳烃(NPAHs)污染特征与来源,利用大气主动采样技术采集44个环境空气样品,并使用气相色谱-三重四级杆串联质谱测定NPAHs浓度.结果表明,同时使用滤膜、PUF和XAD-2树脂,可以更高效采集到气态和颗粒态的NPAHs,准确表征环境空气中NPAHs的污染状况.粤港澳大湾区环境空气中(ρ(Σ_(18)NPAHs)范围为162~2094 pg·m^(-3),夏季和冬季的平均(ρ(Σ_(18)NPAHs)分别为(675±430)pg·m^(-3)和(637±349)pg·m^(-3).NPAHs广泛存在于粤港澳大湾区环境空气中,以1-硝基萘(220 pg·m^(-3))、2-硝基萘(146 pg·m^(-3))、9-硝基蒽(105 pg·m^(-3))和2-硝基荧蒽(72 pg·m^(-3))为主,夏季和冬季的族谱特征相似.NPAHs的气/粒分配特征表现为:2环和3环NPAHs倾向于赋存在气相,4环NPAHs倾向于吸附在颗粒相;颗粒相NPAHs在总NPAHs中的占比随分子量增大而增大;冬季NPAHs倾向于吸附在颗粒相中,夏季NPAHs倾向于赋存在气相中.基于特征污染物比值判断,粤港澳大湾区大气中NPAHs在夏季和冬季的主要来源是二次生成,二次生成源以·OH反应生成的贡献为主.呼吸暴露致癌风险值计算结果显示,粤港澳大湾区人群的呼吸暴露致癌风险处于可控范围.