液质联用法同时测定植物饮料中的3种防腐剂和4种甜味剂

目的:建立了一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定植物饮料中山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸、安赛蜜、甜蜜素、糖精钠和阿斯巴甜的分析方法。方法样品以超纯水稀释,过0.22μm滤膜后直接上机测定。方法:采用Waters Acquity UPLC BEH C18柱(2.1mm×100mm,1.7μm)为分析柱,以10mmol/L乙酸铵和乙腈作为流动相进行梯度洗脱。在电喷雾负离子模式(ESI-)下用多重反应监测模式(MRM)进行检测。结果:在优化的实验条件下,7种食品添加剂在各自的浓度范围内线性关系良好(r2均>0.995),方法检出限为3.0×10^-8g/kg^4.5×10^-5g/kg,定量限为1.0×10^-7g/kg^1.5×10^-4g/kg,平均加标回收率在89.3%~109%之间,相对标准偏差1.2%~8.4%。结论:该方法前处理简单,灵敏度高,适用于植物类饮料中3种防腐剂和4种甜味剂的快速测定。

柱前衍生-高效液相色谱法测定婴幼儿谷类辅食中的甲醛

目的建立柱前衍生-高效液相色谱法测定婴幼儿谷类辅食中甲醛含量的分析方法。方法样品中的甲醛经柠檬酸钠缓冲溶液和含有2,4-二硝基苯肼的乙腈混合体系衍生提取,生成的甲醛-2,4-二硝基苯腙经色谱柱Agilent Poroshell 120 EC-C18(4.6 mm×150 mm, 2.7μm)以乙腈-水(70:30, V:V)等度洗脱分离,柱温30℃,流速为0.5 mL/min,检测波长为355 nm,外标法定量分析。结果甲醛在0.025~2.00 mg/L质量浓度范围内线性关系良好且相关系数(r2)大于0.995,方法检出限和定量限分别为0.03 mg/kg和0.10 mg/kg,在3个加标水平(1.00、5.00和10.0 mg/kg)的平均加标回收率为86.8%~89.0%,相对标准偏差为0.7%~2.1%。结论该方法操作简便,灵敏度高,重现性好,适用于婴幼儿谷类辅食中甲醛含量的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定谷物制品中18种真菌毒素

建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定谷物制品中18种真菌毒素的方法。样品经乙腈-水-甲酸(80∶19∶1,v/v/v)提取,10000 r/min离心5 min后取上清液氮气吹干,20%乙腈-水溶液定容后再次离心取上清液过0.22μm微孔滤膜上机测定,内标法定量。18种真菌毒素在各自的线性范围内线性关系良好,线性系数r均大于0.998,检出限和定量限分别为0.03~4μg/kg和0.25~15μg/kg,平均加标回收率为70.8%~111%,相对标准偏差为1.01%~13.8%。本方法前处理简单,具有良好的灵敏度、回收率和精密度,适用于谷物制品中多种真菌毒素的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿谷物辅食中的T-2和HT-2真菌毒素

目的建立检测婴幼儿谷物辅食中T-2和HT-2真菌毒素的超高效液相色谱—串联质谱分析方法。方法婴幼儿营养面条等谷物样品用84%乙腈水溶液涡旋振荡提取,经多功能净化柱净化后氮吹浓缩,以甲醇和超纯水为流动相,经Waters ACQUITY BEH C18色谱柱梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)正离子模式进行检测,内标法定量。结果 T-2和HT-2真菌毒素在0.500~200 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.999,方法检出限分别为0.03μg/kg和0.05μg/kg,方法定量限分别为0.10μg/kg和0.15μg/kg,不同浓度水平的加标平均回收率(n=6)为92.3%~99.4%和90.2%~96.2%,相对标准偏差为3.0%~4.2%和2.8%~4.7%。结论本方法前处理方法简单,灵敏度高、重现性好,可应用于婴幼儿谷物辅食中T-2和HT-2真菌毒素残留的确证和定量分析。

高效液相色谱法同时测定饮料中的7种人工合成色素

样品经自制聚酰胺粉固相萃取柱富集和净化后进行HPLC分析。采用Agilent Eclipse XDB-C18（4.6mm×150mm×4.6μm）色谱柱,以甲醇/乙腈（1∶2,体积比）和乙酸铵（0.02mol/L）为流动相进行梯度洗脱,流速1.0mL/min,检测波长为254nm和627nm,分析时间15min左右。7种人工合成色素在1.00～20.0mg/L质量浓度范围内线性关系良好（r均大于0.9999）,加标回收率在89.0%～101%之间,相对标准偏差0.4%～3.4%。该方法操作简便,结果准确可靠,重复性好,适用于饮料中多种人工合成色素的同时检测。

微波消解-溶出伏安法对食品中铜、铅、镉的同时测定

采用微波消解结合同位镀汞阳极溶出伏安法对茶叶、紫菜和西洋菜等食品中的铜、铅、镉进行了测定，并优化了微波消解、电解缓冲液、富集电位等实验条件。采用标准加入法定量，cu、Pb、cd的线性范围分别为0．040—1．768、0．080～1．768、0．040～1．768mg／L，相关系数分别为0．9984、0．9982、0．9970，检出限分别为0．008、0．016、0．008mg／L，相对标准偏差（n=5）分别为4．1％、0．92％、2．0％。该方法测定茶叶、紫菜、西洋菜等实际样品的铜、铅、镉含量，加标回收率分别为98％－109％、94％～103％、100％－112％；将测定结果与原子吸收光谱法检测结果对比，表明此方法简便、快速，且具有较高的灵敏度、较好的选择性和可靠性。

高效液相色谱—柱后衍生法测定生活饮用水中呋喃丹、甲萘威

目的建立高效液相色谱—柱后衍生同时测定生活饮用水中呋喃丹和甲萘威残留量的方法。方法样品经二氯甲烷提取,氮吹浓缩,用甲醇—水（55∶45）为流动相等度洗脱替代国标法甲醇—水梯度洗脱,通过柱后衍生反应后,采用荧光检测器同时测定呋喃丹和甲萘威。结果在选定的色谱条件下,以甲醇—水（55∶45）为流动相测定呋喃丹和甲萘威,方法标准曲线线性关系良好,其相关系数r〉0.999;相对标准偏差2.0%-4.3%（n=6）;呋喃丹和甲萘威的平均回收率分别为99.05%和91.56%,最低检测质量浓度分别为0.4μg/L和0.2μg/L。结论该方法操作简便,方法精密度、准确度均能满足实验要求,结果可靠,适用于生活饮用水中呋喃丹和甲萘威残留量分析。

L-半胱氨酸自组装膜诱导草酸钙结晶研究

在CaCl2.H2O和Na2C2O4配制的过饱和溶液中,利用L-半胱氨酸(L-Cys)在金片上形成的自组装膜为模板,研究了草酸钙(CaOxa)在自组装膜上的结晶行为,并探讨了溶液pH对CaOxa晶体组成、晶型及其形貌的影响。采用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)等技术对CaOxa晶体的结构和形貌进行了表征。实验结果表明:当溶液pH=3.0时,溶液中可以形成一水草酸钙(CaC2O4.H2O,COM)和二水草酸钙(CaC2O4.2H2O,COD)晶体,而在同样pH条件下,在L-Cys自组装膜上只形成COD晶体,表明自组装单层对CaOxa晶体的成核和生长有重要影响。通过改变溶液的pH,在自组装单层上可以得到不同晶型和不同形状的CaOxa晶体。当pH=3.0时得到四方块状的COD晶体,而pH=5.0和pH=7.0时分别得到六边形和拉长六边形的COM晶体。

超高效液相色谱-串联质谱法测定饮料中的4种环境类雌激素

目的建立超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定饮料中双酚A(bisphenol A,BPA)、双酚S(bisphenol S,BPS)、辛基酚(octylphenol,OP)和壬基酚(nonylphenol,NP)残留量的分析方法。方法样品经过HLB固相萃取柱净化后,用ZORBAX SB-Aq柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)分离,以甲醇和5 mmol/L乙酸铵溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾负离子模式(ESI-)电离,多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行检测。结果 BPA、BPS在2~100μg/L范围内线性关系良好(r>0.999),方法的检出限(S/N=3)为0.3、0.01μg/L,在0.25、2、8μg/L添加水平的回收率分别为78.6%~88.0%,相对标准偏差(n=6)为1.1%~6.0%;OP、NP在10~500μg/L范围内线性关系良好(r>0.999),方法的检出限(S/N=3)为0.7、0.9μg/L,在1.25、10、40μg/kg添加水平的回收率分别为85.5%~107%,相对标准偏差(n=6)为2.1%~6.6%。结论该方法简单、灵敏、准确可靠,适用于饮料中BPA、BPS、OP和NP等环境类雌激素的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定大豆中3种异黄酮素

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定大豆中金雀异黄素(genistein)、大豆苷元(daidzein)和黄豆黄素(glycitein)的含量。方法样品经过乙醇-水(3:1,V:V)提取,用AcquityUPLC?HSST3柱(3.0mm×150mm,1.8μm)分离,以甲醇和0.1%甲酸溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾负离子模式(electrospray ionization,ESI-)电离,多反应监测模式(multiple reaction monitoring mode,MRM)进行检测。结果金雀异黄素、大豆苷元和黄豆黄素在2.0~200μg/L范围内线性关系良好(r2>0.999),方法的检出限分别为0.5、0.4、0.1 mg/kg,在2.5、10.0、40.0 mg/kg添加水平的平均回收率为79.3%~107%,相对标准偏差(n=6)为1.3%~6.8%。结论方法简单、灵敏、准确可靠,适用于大豆中金雀异黄素、大豆苷元和黄豆黄素等3种异黄酮素含量的测定。

UPLC-MS/MS测定水产品中4种麻痹性贝类毒素

目的建立超高效液相色谱—串联质谱法检测水产品中4种麻痹性贝类毒素的方法。方法贝类样品用0.1 mol/L乙酸超声提取,经亲水亲脂固相萃取小柱净化后,目标物以乙腈(含0.1%甲酸)和乙酸铵(含0.1%甲酸)溶液为流动相,经色谱柱HILIC 150 mm×2.1 mm,3μm梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源,多反应监测(MRM)正离子模式进行定性与定量分析,外标法定量。结果各种麻痹性贝类毒素与杂质能良好分离,在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.999,方法检测限为10.0μg/kg^31.0μg/kg,在不同浓度水平加标平均回收率(n=6)为81.0%~104%,相对标准偏差(RSD)为0.47%~6.9%。结论本方法前处理方法简单,有较好的灵敏度和重现性,满足水产品中麻痹性贝类毒素的确证和定量分析要求。

自组装膜在生物矿化中的应用

文章综述了自组装膜在生物矿化中的应用研究进展。介绍了有机硅烷类、有机硫化物类、脂肪羧酸类和醇胺类等自组装膜体系。概述了自组装膜在碳酸钙、草酸钙和羟基磷灰石研究中的现状,并对其今后的发展趋势进行了展望。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中氨基甲酸酯类农药残留量

目的建立高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)测定牛奶中5种氨基甲酸酯类农药的方法。方法样品经乙腈提取、氮吹浓缩、QuEChERS净化,高效液相色谱-串联质谱法测定,采用外标法定量。结果5种氨基甲酸酯类农药在2.00-200μg/kg范围内线性关系良好(r>0.999);方法检出限为0.50~3.00μg/kg,定量限为1.50~10.00μg/kg;加标水平为0.010~0.050 mg/kg时,回收率为83.6%-108%,相对标准偏差为1.6%~15.6%。结论该方法简便快捷、灵敏度高,适用于牛奶中氨基甲酸酯类农药的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定禽蛋类中4种四环素类抗生素残留量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定禽蛋类中4种四环素类(tetracyclines,TCs)抗生素残留量的分析方法。方法样品经含50μg/mL蛋白酶K—0.1 mol/L EDTA-Na2溶液提取, Prime HLB固相萃取小柱净化,洗脱液用氮气吹至近干,用含甲醇和0.1%甲酸水(4+6)溶液溶解,采用多反应监测正离子模式,定性和定量测定禽蛋类中的四环素、土霉素、金霉素、强力霉素等4种四环素类抗生素。结果 4种四环素类抗生素在5～200μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999;方法的检出限为0.3μg/kg,定量限为1.0μg/kg;添加水平为20.0～200μg/kg时,平均回收率为80.5%～124%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为0.89%～6.8%。结论该方法简单、快捷,可作为禽蛋类中四环素类抗生素的检测方法。

水溶液中Mn^(2+)对硫化锌纳米粒子形貌的调控作用

利用硫代乙酰胺在水溶液中缓慢释放的S2-与Zn2+反应制备了ZnS纳米颗粒,ZnS纳米颗粒沉积吸附在3-磺酸基丙基三甲氧基硅烷自组装单层膜上。实验发现,溶液中添加少量Mn2+,可以显著影响ZnS纳米颗粒的形貌,对ZnS纳米晶的生长方向也有重要影响。EDS和XRD谱证实Mn2+并没有掺杂到纳米颗粒中去。这为纳米粒子形貌的调控提供了新途径。并对ZnS的形成过程进行了探讨,并提出了可能的影响纳米材料形貌的机制。

超高效液相色谱-串联质谱法测定野生菌中5种神经精神型蘑菇毒素

于野生菌样品中加入甲醇振荡提取,加入C18分散剂萃取净化后上机,经ZIC?-cHILIC色谱柱分离,以5 mmol/L甲酸铵+0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,结合超高效液相色谱-串联质谱进行定性、定量分析。结果显示,野生菌中蕈毒碱、光盖伞素、蝇蕈醇、鹅膏蕈氨酸、脱磷酸裸盖菇素在10~500μg/L浓度内具有良好的线性关系,相关系数(r)均>0.999,检出限0.05~0.50 mg/kg,定量限0.20~2.00 mg/kg。样品加标后光盖伞素平均回收率69.0%~75.8%,其他4种蘑菇毒素的平均回收率85.8%~105.7%,精密度相对标准偏差(RSD)为1.4%~7.8%,说明该方法能满足对野生菌中5种神经精神型蘑菇毒素的快速检测要求。

血液和尿液及头发中16种稀土元素的电感耦合等离子体质谱测定法

目的建立生物材料(血液、尿液及头发)中16种稀土元素的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)同时测定法。方法血液、尿液样品经过湿式消解和头发样品采用压力罐消解处理后,以八极杆碰撞反应池氦气模式,采用ICP-MS法同时测定人体生物材料中16种稀土元素水平。结果16种稀土元素在0.05~20.0μg/L线性范围内,所得回归方程的线性关系良好,r>0.999。该方法的检出限为0.15~3.72ng/L;经换算,血液、尿液、头发的检出浓度分别为0.003~0.074μg/L、0.002~0.037μg/L、0.008~0.186ng/g。该方法对血样中16种稀土元素的平均回收率为91.3%~110.4%,RSD为1.1%~5.2%;对尿样的平均回收率为96.3%~110.9%,RSD为1.1%~6.4%;对头发的平均回收率为81.3%~106.4%,RSD为0.4%~4.3%。结论该方法分析速度快、检出浓度低、测试精度高,适用于生物材料血液、尿液及头发中16种稀土元素的同时测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定水产品中的无机汞、甲基汞和乙基汞

目的建立超声辅助萃取、高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术测定水产品中无机汞、甲基汞和乙基汞的方法。方法采用醋酸铵/L-半胱氨酸缓冲盐及甲醇（洗脱比例为95%∶5%）体系组成的流动相进行洗脱,对样品进行超声辅助萃取,使目标物与络合剂反应后进而提取分离,同时检测无机汞、甲基汞和乙基汞的浓度。结果确定最佳萃取时间为1 h,无机汞、甲基汞和乙基汞的分析时间分别为1.75 min、2.57 min和5.08 min,最低检出浓度分别为0.001 5 mg/kg、0.001 0 mg/kg和0.002 2 mg/kg,标准曲线回归方程相关系数（r）均〉0.999。在低、中、高3种浓度下,无机汞、甲基汞、乙基汞的加标回收率分别为84.0%~100.4%、88.0%~99.2%、88.0%~102.6%,相对标准偏差（RSD）≤3.0%。用本方法检测鱼组织标准物质,测得值与标准值吻合,进一步验证了本方法的准确性。结论该方法前处理简单,提取效率高,精密度及准确度结果理想,可用于实际样品水产品中汞含量的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定火腿肠中的红2G工业染料

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定火腿肠中红2G工业染料含量的方法。方法样品中的红2G染料经过乙腈-水(7∶3,V/V)溶液浸泡、超声提取后,低温高速离心、旋转蒸发浓缩,再用ACQUITY UPLC BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,以乙腈-乙酸铵(20 mmol/L)溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾负离子(ESI-)模式进行测定。结果红2G的浓度为5 ng/ml^100 ng/ml时,具有良好的线性关系,回归方程为y=37.7x+18.5,相关系数(r)=0.999 2,该方法的检出限为0.8μg/kg,定量限为2.6μg/kg。在10.0μg/kg、50.0μg/kg和100.0μg/kg 3种添加水平下,红2G工业染料的平均加标回收率为87.9%~90.0%,相对标准偏差为1.1%~2.5%。结论该方法操作快捷、灵敏度高、结果准确可靠,适用于火腿肠中红2G工业染料的快速测定和确证。

微波消解-ICP-MS法测定手洗餐具洗涤剂中的5种元素

目的建立微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定手洗餐具洗涤剂中铅、汞、镉、铬、砷5种元素的方法。方法采用微波消解法制备样品,用ICP-MS同时测定5种元素,并对该方法进行实际应用。结果所测定5种元素标准曲线的相关系数>0.999,采用低、中、高3个浓度水平对样品进行加标回收试验,加标回收率为95.0%~110.0%,相对标准偏差<3.0%,方法的最低检出浓度为0.000 016μg/kg^0.000 23μg/kg(样品液为称取1.00 g定容至10.00 ml计算)。结论本方法具有较好的灵敏度、回收率、检出限和相关系数,方法准确、可靠,可用作实际样品分析。与传统方法重金属限量试验和砷的测定方法相比,本方法简便、高效,能准确分析样品中的重金属含量,建议推广使用。