SAPO-11分子筛的酸性及催化性能

用IR及TPD法研究了SAPO-11分子筛的表面酸性质,并以正庚烷裂解和乙醇脱水为探针研究其催化性能。结果表明,SAPO-11分子筛上既有L酸中心,又有B酸中心,表面上存在4个羟基峰。NH_3-TPD测定了SAPO-11的酸强度和酸中心数,并用矩形法求得脱附活化能,SAPO-11系属中等酸强度的分子筛。

5A 脱蜡分子筛的性能研究 Ⅰ.预吸附含氮、含氧化合物及烯烃对吸附正构烷烃的影响

对几种生产工艺所制的成型5A 分子筛的正癸烷和正十四烷吸附性能进行了研究,测定了吸附水的等温线,计算求得了分子筛样品上水的初始吸附热。并对分子筛样品上分别预吸附2,6-二甲基毗啶、苯甲酸甲酯和α-十二烯后对正癸烷和正十四烷吸附性能的影响进行了研究。结果表明,含氮、含氧及烯烃等有机物质对5A 分子筛吸附正构烷烃有明显的影响,引起不同程度的中毒,使其在脱蜡过程中失活。发现正构烷烃在5A 分子筛中的滞留,引起分子筛孔道阻塞,正十四烷尤为显著,这也是脱蜡分子筛失活的主要原因之一。

SAPO-5分子筛中硅的取代及其性能研究

本文采用三乙胺为模板剂,用水热法合成不同含硅量的SAPO-5分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜、电子探针分析、真空重量吸附等方法对其进行了表征,结果表明硅已进入了骨架,硅同晶非等比取代磷和铝,并且分子筛的孔道是畅通的。 用微型反应器测定了AlPO_4-5及不同量硅取代的SAPO-5分子筛上的异丙苯裂解和邻二甲苯异构化催化反应,结果表明Si引入了催化活性很低的磷酸铝骨架后使其催化活性明显增加,进一步证实了硅是同晶非等比取代磷和铝,因而使分子筛骨架带负电性。 硅进入磷酸铝分子筛骨架的SAPO-5分子筛经红外光谱实验发现不仅具有表面羟基,而且都是酸性羟基。吸附吡啶后的红外光谱结果表明SAPO-5上同时存在B酸和L酸中心,B酸中心数目随着硅含量的增加而增加。

5A脱蜡分子筛的性能研究——Ⅱ.5A脱蜡分子筛的基本性能、阳离子作用及表面酸性

几种生产工艺和方法不同的5A分子筛(5A-0、5A-2、5A-4)对正癸烷和正十四烷表现出不同的吸附性能,且对含氮,含氧及烯烃等有机物质的影响表现出不同的抗毒性能.在脱蜡过程中失活程度也有不同,5A-2分子筛失活后,蜡收率下降到原来的70%.5A-4分子筛失活后,蜡收率下降到原来的50%.为了分析其原因,采用了XRD、SEM、FABMS、TPD及IR等方法对这几种不同的5A分子筛的结构、阳离子作用及表面酸性作了初步研究及性能上的剖析,从而得出了5A-0、5A-2、5A-4几种分子筛的差距所在.

超大孔磷酸铝分子筛的合成及性能

1988年Davis等首次报道了以二正丙胺和四丁基氢氧化铵为结构导向剂合成出一种命名为VPI-5的新型磷酸铝超大孔分子筛。它是一族具有相同三维拓朴学骨架的磷酸铝系分子筛,该结构的对称性属六方晶系,P6_3cm空间群,单位晶胞由36个TO_2组成,晶胞参数α=1.8989nm,c=0.8112nm,其主孔道由18员环构成,孔直径约为1.2-1.3nm。

AlPO_4-11分子筛的吸附热力学性质

AlPO_4-n系列分子筛是八十年代初由美国联合碳化物公司开发的一类新型分子筛,据报导到目前为止已经合成出20种不同型号结构的AlPO_4分子筛。经X-射线多晶和单晶衍射结构分析,部分AlPO_4分子筛的结构已搞清楚,AlPO_4-11结构也已经测定,它具有十元环一维孔道,孔口大小为0.67nm×0.40nm的分子筛。

跨越临界温度的分子筛吸附——微孔体积填充理论的适用性

用高真空重量法测定了NaX分子筛对不同吸附质NH_3,H_2O,C_2H_5OH等的吸附等温线,用微孔体积填充理论对吸附等温线进行非线性拟合,得到满意结果。表明该理论不但可扩展到以静电场为主的吸附体系,还可适用于吸附温度高于吸附质临界温度的吸附体系。计算结果表明,NaX吸附不同吸附质测得的极限空腔体积基本相同,且与结构分析得到的空腔体积一致,进一步表明微孔体积填充理论对该体系的适用性,计算了各种吸附质的极限吸附量,以及某填充度下的微分吸附热随着温度的变化趋势,可为固体吸附式制冷系统的设计与制造提供理论依据及有关参数。

CaNaY沸石对水的吸附作用——微孔体积填充理论的扩展

用高真空重量法测定了不同钙离子交换度的CaNaY沸石在298—423K时对水的吸附等温线,用微孔体积填充理论对吸附等温线进行非线性拟合,得到满意结果,表明该理论能扩展到以静电场力为主的吸附体系。用高斯-牛顿或麦夸脱法求解出三个参数:极限吸附量a_o、特征吸附功E和分布级数n值。不同钙离子交换对沸石的极限空腔体积W_o有较大影响;298K时a_o,值接近于W_o值,表明水已充满沸石空腔体积;423K时E值与热重法测得的脱水活化能之间有一定关联;n值可表征为吸附中心上所吸分子数。首次从吸附等温线得到某一温度下的微分吸附热随吸附量变化的曲线,在水的沸点前后曲线有较大差别,进一步证明了CaNaY沸石表面的不均匀性。

硼、钾改性KX沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应

研究了硼、钾改性ＫＸ沸石催化剂的甲苯侧链烷基化反应性能。结果表明，硼和钾同时改性可显著地提高甲苯侧链烷基化反应活性，Ｈ３ＢＯ３和ＫＯＨ在催化剂样品浸渍过程中形成了不同化学计量比的碱金属硼酸盐，该硼酸盐在沸石上作为新的碱性中心而有利于醇的催化脱氢。实验发现，各样品的甲苯侧链反应产物收率与异丙醇分解产物丙酮选择性之间有较好的关联。此外。

人工智能技术在数控系统中的应用研究

提出将人工智能技术应用于计算机数控系统 (CNCS)的几种新策略和模型。具体包括 :采用模糊控制策略实现数控系统位置环软件增益的控制 ;采用BP神经网络实现非圆曲线轮廓的插补计算 ;采用专家系统的框架概念构造出了数控机床 (系统 )

接触低浓度二异氰酸甲苯酯工人的健康研究

目的 研究接触低浓度二异氰酸甲苯酯 (TDI)对工人健康的影响。方法 通过健康体检对 34例接触组工人与 32名对照组工人进行比较研究。结果 接触组工人头昏、手足多汗、乏力、咽痛、皮疹等症状发生率高于对照组 (P<0 0 5 ) ,接触组工人FVC、FEV1、FEV1/FVC、HR(心率 )及全血胆碱酯酶活性均低于对照组 (P <0 0 1) ,而接触组的RMSSD则高于对照组 (P <0 0 1)。结论 低浓度的TDI对工人的呼吸道功能。

开放式教学思想在教学中的实现

在一些发达国家的教学中越来越多地采用开放式教学的方法,使学生从封闭的课堂教学中走出来,直接从科研现实中收集信息、提炼知识,在广阔的知识海洋中畅游,从被动地学习变为主动地学习。下面就开放式教学思想在“数控原理与系统”教学中的实现作一探讨。 一、在“数控原理与系统”中采用开放式教学的必要性 “数控原理与系统”是数控技术应用专业的一门主要的综合性专业课,主要研究机械加工领域中数控技术的应用系统,它集计算机、通信、电子、检测、控制和机械各研究领域的最新技术为一体。而目前我们所采用的传统的、近似封闭式的教学存在着许多问题,不能适应现代技术发展的需要。

化学蒸气沉积硅氧化合物调变HZSM－5沸石的研究

本文研究了正硅酸乙酯分别在无胺法和有胺法制得的ＨＺＳＭ－５沸石上的沉积过程，并用吸附，ＮＨ３－ＴＰＤ及异丙醇探针反应等手段表征了沉积后的样品，发现沉积仅在外表面上进行，可使孔口变小但不影响孔道内性质，显示有对于二甲苯分子的择形吸附能力，且在甲苯甲醇烷基化反应和二甲苯异构化反应中表现出良好的择形催化性能．

Cs改性X型沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应

研究了碱金属离子交换和ＣｓＮＯ３负载改性Ｘ型沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应。实验结果显示碱金属离子交换Ｘ型沸石由于碱性较弱其碱催化脱氢能力和侧链烷基化反应活性较低，而在Ｃｓ负载改性Ｘ型沸石上，由于ＣｓＮＯ３负载物形成新的强碱位，能有效催化甲醇脱氢，表现出高的侧链反应活性。实验发现侧链烷基化反应产物收率（ＹＥＢ＋Ｓｔｙ）与异丙醇分解产物丙酮选择性（ＳｅｌＡ）之间有极好的关联。

中孔分子筛上择形烷基化反应的研究——Ⅱ.对位选择性的影响因素

用真空微量Cahn电天平法研究了中孔分子筛SAPO-11及HZSM-5分子筛样品上的二甲苯扩散性能,探讨了影响烷基化反应产物对位选择性的各种因素,并测定了样品上的二甲苯异构化反应性能。结果表明对-二甲苯选择性不仅与烷基化反应的扩散/反应动力学有关,还与产物在分子筛表面的二次异构化反应性能有关。中孔分子筛的对位选择性主要决定于酸性的强弱。未改性的SAPO-11分子筛正是由于它的特殊的中等孔径、一维直孔道结构和中等强酸性的协同效应而有较高的对位选择性。

中孔分子筛上择形烷基化反应的研究——Ⅰ.反应条件对甲苯甲醇择形烷基化反应的影响

早期的研究表明沸石催化剂能有效地促进烷基化反应,自中孔ZSM-5沸石分子筛问世以来,不少文献报导了用改性的ZSM-5分子筛做健化剂可使反应产物中对二甲苯选择性大大提高。而未改性的HZSM-5催化剂则一般不具有对位选择性。 SAPO-11分子筛是联合碳化物公司于1984年推出的一种新型的磷酸铝分子筛,它的催化性能和物化性质引起人们的普遍关注。

CsCl/NH_4 β沸石固态离子交换过程

采用ＸＲＤ和ＴＧＤＴＡ技术考察了ＮＨ４β沸石和ＣｓＣｌ的固态离子交换过程，并用吡啶ＩＲ和异丙醇分解反应研究了Ｃｓβ沸石的酸碱性质。结果显示Ｃｓ＋离子易以极高离子交换度引入β沸石，由固态离子交换得到的Ｃｓβ具有更高的碱催化脱氢能力。

5A脱蜡分子筛的性能研究——Ⅳ.Ca^(2+)交换度对正构烷烃在分子筛中脱附和扩散的影响

采用气相色谱程序升温热脱附技术研究了正构烷烃(n-C_5、n-C_(10))、在Ca^(2+)离子交换度大于66%的CaNaA分子筛中的脱附和扩散性能;采用低温氮吸附法研究了脱蜡分子筛的次级孔和大孔结构。结果表明,在正异构烷烃的分离过程中。内晶扩散是扩散速率的控制步骤。提高脱蜡分子筛的Ca^(2+)离子交换度,可以提高正构烷烃的吸附速率,但同时也提高了正构烷烃的脱附活化能和扩散阻力,因而对正构烷烃的脱附不利。为了延长分子筛.的使用寿命,Ca^(2+)离子交换度不宜过高。

工业用间二甲苯氨氧化催化剂的表面吸附特征研究

采用低温N2 吸附及H2 O ,C6H6和m C6H4(CH3 ) 2 等探针分子静态吸附以及NH3 TPD等方法考察了工业用间二甲苯氨氧化生产间苯二甲腈催化剂VCB1 ,VCB2和VCM表面吸附特征 .结果表明 ,VCB1 ,VCB2和VCM催化剂均具有中孔 ( 1 5～ 40nm)结构 ,反应物分子在孔道中的扩散不构成吸附过程的控制步骤 ,催化剂对反应组分的吸附能力取决于催化剂表面亲合力 .VCM对m C6H4(CH3 ) 2 亲合力较强 ,其表面对H2 O和NH3 的亲合力弱是该催化剂在使用过程中深度氧化产物较多的可能原因之一 .