超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法筛查植物类防脱发化妆品中203种农药残留

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(UHPLC-Q-TOF-MS)构建了203种农药的质谱数据库,将该数据库用于植物类防脱发化妆品中农药残留的筛查。203种农药单标准溶液经UHPLC-Q-TOF-MS分析后,将获得的各农药母离子和所有子离子质荷比(m/z)及丰度比等质谱数据和保留时间导入UNIFI软件中,得到203种农药数据库。24批液体类化妆品经甲醇提取,离心后,经0.22μm微孔滤膜过滤。以10 mmol·L^(-1)乙酸铵-乙酸溶液(pH 5.0)为水-甲醇流动相的添加剂,以电喷雾离子源正、负离子模式电离,以全信息串联质谱模式采集样品的质谱数据,至少检测1个母离子和1个子离子。将得到的质谱数据与数据库中各农药的保留时间、母离子和子离子m/z及丰度比进行匹配,当满足保留时间绝对偏差的绝对值在0.2 min内,母离子和子离子m/z相对偏差的绝对值小于5×10^(-6),响应强度大于500时,确证样品中含有该农药。结果显示,24批样品中有1批样品检出嘧菌酯。

UHPLC-MS/MS法检测化妆品中禁用原料非那西丁

建立了灵敏检测化妆品中禁用原料非那西丁的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UHPLC-MS/MS)法。针对染发剂、烫发剂、膏霜、乳液和液态水基样品,用饱和氯化钠分散,乙腈作为提取溶剂进行超声辅助液液萃取。采用Poroshell 120 EC-C_(18)(100 mm×2.1 mm×2.7μm)色谱柱,水和乙腈分别作为流动相。串联质谱检测器采用ESI源,在多反应监测(MRM)模式下进行检测,并进行了方法评价。该方法线性关系良好,在5种基质中的检出限为0.002~0.006 mg/kg,定量限为0.006~0.02 mg/kg,加标回收率为93.7%~113.7%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~5.6%。对60批化妆品进行检测,其中3批染发剂样品和1批烫发剂样品中检出非那西丁。该方法操作简便、灵敏度高,适用于化妆品中禁用原料非那西丁的准确检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的6种镇痛类化学成分

建立了同时测定化妆品中氨基比林、非那西丁、双氯芬酸钠、吲哚美辛、保泰松、氯苯那敏等6种镇痛类化学成分含量的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法。以膏霜、面膜、啫喱和喷雾类样品为代表性基质,化妆品样品采用乙腈进行超声辅助液液萃取,采用ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以含5 mmol/L乙酸铵的乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,在多反应监测(MRM)模式下,通过串联质谱检测器进行检测。结果表明,6种化合物在5~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,检出限和定量下限分别为0.15μg/g和0.50μg/g。低、中、高3个浓度水平的加标回收率为75.0%~120%,日内相对标准偏差(RSD)均不大于7.9%,日间RSD均不大于9.7%。该方法操作简便、灵敏度高、准确性好,适用于化妆品中镇痛类化学成分含量的检测,可为化妆品安全监管提供技术支撑。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定防脱发化妆品中19种非法添加化学成分

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)法,结合高分辨质谱数据库,用于快速筛查及定量分析防脱发化妆品中19种非法添加化学成分。实验比较了提取溶剂的影响,优化了色谱条件和质谱条件。采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行色谱分离,以乙腈和2 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.05%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,运行时间为20 min。在电喷雾电离源、正离子扫描模式下,采用MS^(E)模式采集19种化合物的质谱信息。根据标准品的色谱保留时间、母离子和碎片离子精确质量数及丰度比,在UNIFI软件中构建了非法添加化学成分的筛查数据库。结果表明,19种化合物线性关系良好,检出限为0.025~0.05μg/g,定量限为0.075~0.15μg/g。以溶液型防脱育发剂和膏霜型防脱洗发水两种常见防脱发化妆品为代表性基质进行加标回收试验,在不同的添加水平下,19种化合物的平均回收率为68.6%~118.8%,相对标准偏差(RSD)为0.3%~10.3%。通过对比保留时间以及母离子和碎片离子的精确质量数,该方法可用于77批样品的筛查。最终两批育发剂产品中均确证检出米诺地尔和非那雄胺两种非法添加化学成分,并对米诺地尔的裂解途径进行了推测;采用基质匹配外标法定量,结果表明其中米诺地尔含量高达60 mg/g,非那雄胺含量高达0.31 mg/g,说明防脱发类化妆品中存在多种化学组分同时添加的情况,且添加的药物含量非常高,具有很高的安全风险。该方法操作简便、灵敏度高、重现性好,能够同时用于防脱发化妆品中多种类型非法添加化学药物的筛查和定量分析,为防脱发化妆品的安全监管提供了强有力的技术手段。

UHPLC-MS/MS法同时测定面膜类化妆品中63种激素

建立了准确测定面膜类化妆品中63种激素类药物的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)检测方法。对样品前处理条件进行了优化,采用乙腈为提取试剂进行超声辅助液液萃取。对色谱和质谱条件进行考察,在Scheduled MRM模式下,通过正负离子同时采集,建立了面膜类化妆品中63种糖皮质激素和性激素的检测方法。对该方法进行方法学考察,63种激素在线性范围之内的线性相关系数均不低于0.99。加标回收试验结果表明,各化合物的平均回收率范围为71.5%~119.5%,RSD均小于19.2%,证明本方法具有灵敏度高、测定准确、结果可靠的优点,能用于市售面膜类化妆品中63种激素的检测,满足化妆品中禁用物质高通量检测的要求。

UHPLC-MS/MS法测定甘草类化妆品中光甘草定的研究

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UHPLC-MS/MS)法用于检测含甘草类化妆品中的光甘草定。针对膏霜乳液基质和液态水基样品,分别采用乙酸乙酯和甲醇作为提取溶剂,对前处理条件、色谱条件、质谱条件进行了考察,在多反应监测模式(MRM)下建立了UHPLC-MS/MS法,并考察了方法学参数。该方法线性关系良好,检出限为0.006 mg/kg,在两种基质中三个质量浓度水平的加标回收率范围为83.1%~113%。对31批标识含有甘草提取物、光果甘草(根、叶)提取物的样品进行检测,其中13批检出光甘草定,含量范围为低于定量限至944 mg/kg。该研究工作可用于评价化妆品中光果甘草提取物有效成分的含量水平。

网售婴幼儿湿疹相关产品中激素类药物的检测及调查分析

采用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法,检测网络销售婴幼儿湿疹相关化妆品及消毒剂产品中激素类药物筛查(63种),结合样品信息对检测结果进行统计分析,调查产品中非法添加激素情况。结果表明,两种类型产品中均检出糖皮质激素,“妆”字号产品检出率为5.9%。通过调查分析发现婴幼儿湿疹类相关产品确实存在非法添加问题,且通过网络途径购买该类商品存在一定的局限性。

防晒类化妆品中奥克立林等4种化学防晒剂检测结果分析及各国标准比对

为了解化学防晒剂在我国市售样品中的添加情况及标签标识的真实性,结合近期舆情报道,对市售化妆品中4种化学防晒剂进行检测分析。按照《化妆品安全技术规范》(2015版)对市售的55批防晒类化妆品中奥克立林、阿伏苯宗、氧苯酮及依莰舒4种化学防晒剂进行检测,将检测结果与产品批件及标签进行对照和统计分析,并对各国相关标准进行比对。结果发现,按照我国相关标准要求,问题发现率为5.45%。按照其他国家标准要求,问题发现率有所上升。问题样品均来自批发市场,并存在贴牌仿冒现象,建议有关省局加大对化妆品批发市场的监管力度。由于各国标准存在差异,建议持续关注不同国家的法规制修订情况,对其进行分析评价,必要时启动我国法规的修订程序。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的辛酰羟肟酸

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定化妆品中辛酰羟肟酸含量。样品采用乙腈-水混合溶剂(体积比45∶55)进行超声辅助液液萃取,液态水基和乳液类化妆品直接提取,膏霜类化妆品提取时加入沉淀剂进行沉淀处理。提取液经BEH Shield RP18柱分离后,在正离子模式下,采用MRM模式,通过串联质谱检测器进行检测。结果表明,辛酰羟肟酸在2~100μg/L范围内线性关系良好,检出限为0.03μg/g。低、中、高3个浓度水平的加标回收实验证明方法回收率良好。该法操作简便,适用于各类化妆品基质中辛酰羟肟酸含量的测定,为化妆品中新型防腐剂辛酰羟肟酸的测定提供了技术支持。

饮料中柠檬黄的测定能力验证情况分析

目的了解和评价全国食品检验系统实验室对人工合成着色剂柠檬黄的检测能力,促进各参加实验室在人工合成着色剂检测方面能力的提高。方法在全国食检系统内组织开展饮料中柠檬黄的测定能力验证项目。制备阳性及空白考核样品,完成均匀性稳定性实验,确保样品满足能力验证发样要求,向167家参加实验室随机发放样品,并在规定时间内回收有效数据,采用稳健(Robust)统计进行分析并给出结论。结果在反馈结果的163家实验室中,16家实验室的检测结果为不满意,8家实验室的检测结果为可疑,139家实验室的检测结果为满意,满意率为85.3%。结论本次能力验证活动中,85.3%的满意率表明绝大部分实验室具备饮料中柠檬黄的检测能力。但依然存在部分实验室的评价结果为可疑或不满意的情况,应分析原因并进一步提高实验室的检测能力。

育发类化妆品中黄体酮等7种禁用组分的质谱筛查及确证

采用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法,测定了26批育发化妆品中的米诺地尔、氢化可的松、醋酸曲安奈德、螺内酯、坎利酮、雌酮和黄体酮等7种禁用组分,6批样品中疑似检出黄体酮。采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱仪对以上样品进行确证,通过保留时间、母离子和碎片离子精确质量数的匹配,确证以上样品为阳性样品。进一步定量分析结果表明,阳性样品中黄体酮含量(质量比)范围为0.012~0.036μg/g,检出率为23.1%。通过探讨环境中检出黄体酮的情况,指出需进一步开展研究工作以确定化妆品中黄体酮的来源。该研究工作为育发类化妆品中非法添加禁用组分的监管提供了技术支撑。

化妆品中苯甲醇测定的能力验证研究

目的:设计并实施化妆品中苯甲醇的测定能力验证项目,评价参加实验室在该项目的检测能力,帮助提高实验室检测水平和质量控制能力。方法:对考核样品实施能力验证计划,对参加的26家实验室的测定结果进行稳健统计分析,通过稳健z比分数评价实验室检测能力。结果:考核样品中的苯甲醇在95%置信度下,均匀性和稳定性良好,满足能力验证的要求。26家参加评价的实验室中,有23家实验室检测结果为满意,3家结果为可疑,整体满意率为88.5%。结论:大部分参加的实验室检测结果为满意,表明我国化妆品中苯甲醇检测水平总体良好。

氧化型染黑用途染发剂中32种染料监测结果分析

采用《化妆品安全技术规范》(2015年版)中对苯二胺等32种组分的测定方法对市售25批氧化型染黑用途染发剂进行检测,并对组分检测结果、批件配方、标签标示三者进行比对,研究分析该类染发剂的生产和质量状况,发现风险点并提出合理的监管建议。结果表明,32种组分中涉及的8种禁用组分均未检出,24种准用染发剂组分中的苯基甲基吡唑啉酮有6批样品超限量添加,17批样品"检测结果与批件配方"不一致,16批样品"检测结果与标签标示"不一致,5批样品"批件配方与标签标示不一致;总体问题样品17批,问题发现率为68%。针对结果提出加强对含苯基甲基吡唑啉酮组分染发剂的监督抽检,开展包装、标签标示专项整顿的监管建议,并对超限量添加苯基甲基吡唑啉酮的原因进行分析。

甲醇超声提取法测定保健食品中维生素A

目的采用甲醇超声方法提取保健食品中的维生素A。用高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)法进行含量测定,并与GB/T 5009.82-2016进行比较,同时进行方法学验证。方法样品前处理方法为甲醇超声提取法。采用C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,甲醇为流动相,检测波长为325 nm,流速为1 mL/min,柱温为30℃,进样量为20μL。结果超声时间为5~15 min提取效率最高,工作曲线在1.00~10.00μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9998,相对标准偏差为1.82%(n=6),平均回收率为101.09%,方法检出限为10μg/100 g,定量限为31μg/100 g。结论和国标法相比,本方法操作简单、准确度高,适用于保健食品中维生素A含量的测定。

化妆品中植物提取物的检测方法研究进展

植物提取物原料以其天然性、低毒性以及多样性被广泛运用于化妆品中,成为近年来市场规模较大的品类,市场规模逐年递增。化妆品属于日用化学工业产品,长期施用于人体表面,因此植物提取物类化妆品的有效性和安全性逐渐成为国内外监管部门以及广大消费者的关注重点。本文对化妆品中植物提取物类原料的现有检测方法进行了整理和总结,概述了通过高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱联用法、气相色谱-质谱联用法、毛细管电泳法、实时直接分析质谱法等检测方法在化妆品中植物提取物检测方面的应用,对实际样品检测结果、检测方法的适用性等进行了讨论,并对化妆品中植物原料的未来发展方向和前景进行了展望。

高效液相色谱-荧光检测法同时测定美白类化妆品中的α-熊果苷、β-熊果苷、脱氧熊果苷、氢醌和苯酚

建立了高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)同时测定美白类化妆品中α-熊果苷、 β-熊果苷、脱氧熊果苷、氢醌和苯酚等5种准用和禁用美白成分。以膏霜、乳液、面膜、啫喱和液体水基等样品为化妆品代表性基质考察了样品前处理条件。采用CAPCELL PAK ADME型色谱柱分离,荧光检测器检测。结果表明,α-熊果苷、 β-熊果苷在0.5~50 mg/L范围内线性关系良好,脱氧熊果苷、氢醌、苯酚的线性范围为0.1~10 mg/L。5种化合物在化妆品中低、中、高3个浓度水平的加标回收率范围为80.1%~117.3%,相对标准偏差(RSD)为0.40%~8.2%, α-熊果苷和β-熊果苷的方法检出限为2μg/g,脱氧熊果苷、氢醌和苯酚的方法检出限为0.2μg/g。

固相萃取-二维液相色谱法同时测定乳粉中VA、VD2、VD3和VE的含量

目的:建立一种乳粉中VA、VD2、VD3和VE的固相萃取-二维液相色谱测定方法。方法:样品皂化后经固相萃取柱净化、正己烷洗脱、氮气吹干洗脱液后用甲醇溶解。采用双三元液相色谱的一维分析泵完成VA、VE的定量和VD2、VD3的净化;再由二维分析泵完成VD2和VD3的定量分析。结果:该方法在35 min内完成目标化合物的分离和分析。VA在约20μg/g添加水平下回收率为102%,VE在约80μg/g添加水平下回收率为98%,VD2、VD3在约0.1μg/g添加水平下回收率分别为97%和101%。通过配对t检验法与国标法测定结果进行比较分析,结果差异无统计学意义。结论:该方法稳定、简便、快速和准确,适合测定乳粉中VA、VD2、VD3和VE的含量。