对硝基苯酚在铕离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰玻碳电极上的电化学行为及分析测定

利用电化学沉积法制备了稀土Eu（Ⅲ）离子掺杂的类普鲁士蓝化学修饰玻碳电极,与裸玻碳电极相比,该修饰电极使对硝基苯酚的还原电位大大降低,峰电流显著增大,线性范围明显变宽。讨论了酸度、沉积量、扫速、底液等条件对对硝基苯酚在修饰电极上催化还原的影响。分别用循环伏安法和示差脉冲伏安法进行定量分析,对硝基苯酚的还原电流与浓度在2.0×10^-5-2.0×10^-3mol/L和2.0×10^-7-8.0×10^-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限（3σ）为6.0×10^-8mol/L。该电极可用于环境水样检测。

2,4,6-三硝基苯酚在掺杂了铕(Ⅲ)离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化还原反应

摘要：制备了用掺杂铕（111）离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极，并研究了2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的电化学行为。试验结果表明：与裸玻碳电极相比，2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的还原峰电流显著提高，还原电位大大降低，且工作曲线的线性范围明显增宽。在此基础上提出了-种高灵敏度直接测定2，4，6-三硝基苯酚的伏安测定法。在优化的条件下，测得特征还原峰的电流值与2，4，6-三硝基苯酚浓度在4．0×10-5～2．0×10-3mol·L-1及2．0×10-7～8．0×10-6mol·L-1范围内呈线性关系，方法的检出限（3σ）为6．0×10-8mol．L-1。以黄河水样作为基体，用标准加入法做回收试验，测得回收率在97．7％～103．3％之间。

2,4-二硝基苯酚在类普鲁士蓝修饰电极上的电化学行为及分析应用研究

利用电化学沉积法制备了稀土铕（Ⅲ）离子掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极（Eu-PB／GC／CME），采用循环伏安法（CV）和示差脉冲伏安法（DPV）研究了该修饰电极上2，4-二硝基苯酚的电化学行为。结果表明，该修饰电极与裸电极相比能显著提高2，4-二硝基苯酚的还原峰电流，还原电位降低53mV，线性范围明显增宽。还讨论了支持电解质种类、酸度、修饰层厚度和扫速等因素对2，4-二硝基苯酚伏安响应的影响。在优化的实验条件下，2，4-二硝基苯酚的示差脉冲峰电流（Epc=-341mV）与浓度在2．0×10^-5～2．0×10^-3mol／L和2．0×10^-7～8．0×10^-6mol／L范围内分别呈良好的线性关系，回归方程为ipe（μA）=9．821×10^4c（mol／L）＋22．142（r=0．9992，n=10）和ipc（μA）=4．2025×10^5c（mol／L）＋0．3720（r=0．9967，n=8），检出限（3σ）为6．0×106-8mol／L。该电极用于模拟废水样中2,4-二硝基苯酚的测定，回收率为97．3％～103．0％，结果令人满意。

铕离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极对三联吡啶钌(Ⅱ)的电催化氧化研究

利用电化学沉积法制备了稀土铕(Ⅲ)离子掺杂的类普鲁士蓝化学修饰铂电极,采用循环伏安法(CV)和示差脉冲伏安法(DPV)研究了修饰电极上Ru(bipy)32+的电催化氧化行为,探讨了Ru(bipy)32+的电催化氧化过程对其电致化学发光效率的影响.结果表明,该化学修饰电极对Ru(bipy)32+有稳定、良好的电催化氧化活性;在相同实验条件下,Ru(bipy)32+催化氧化过程的脉冲峰电流与裸铂电极上的脉冲氧化峰电流相比提高约一个数量级,其氧化峰电位也向阴极移动约15 mV,且催化峰电流与Ru(bipy)32+的浓度在0.05~0.5 mmol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ip=3.84+4.41C(r=0.999 5,n=4).同时,该化学修饰电极还可以大大提高Ru(bipy)32+的电致化学发光效率,非常有利于毛细管电泳电致化学发光联用技术的发展.

毛细管电泳电致化学发光法测定洛贝林的研究

基于稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极对Ru(bpy)32+的电催化氧化可增敏电致发光信号,建立了一种毛细管电泳-电致化学发光测定洛贝林的新方法。研究了工作电极电位、缓冲液的酸度及其浓度、分离电压和进样时间等实验参数对洛贝林测定的影响。在优化的实验条件下,其线性范围为1.5×10-7mol/L^1.5×10-4mol/L,检出限(S/N=3)为5.0×10-8mol/L。本法可直接用于注射液和空白人尿中洛贝林的测定,回收率为98.3%~101.2%。

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及溶出分析特性

在铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极GC/Eu-PB/MFE。研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响。以Pb2+和Zn2+为探针离子,对复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的氢过电位值、表面活性物质的影响、汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究。同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对环境水样中的痕量Pb2+进行了测定。结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出峰电流与其质量浓度在0.8～250μg/L范围有良好的线性关系(r=0.9995,n=12),检出限为0.2μg/L,加标回收率为98%～102%。用该法对国家铅标准物质溶液对比测定,数据的重复性和准确性均令人满意。

铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极上替硝唑的方波伏安法测定

采用电化学沉积法制备了新型铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极（PB-Eu composite mercury fil melectrode）,建立了在该电极上应用方波伏安法测定实际样品中替硝唑（Tinidazole,简称TNZ）含量的方法.结果表明,在BR（pH=6.0）缓冲溶液中,TNZ在-0.558 V（vs.SCE）产生一个清晰的还原峰,且具有明显的吸附波特性.在最佳实验条件,恒电位富集1.5 min时,其还原峰电流与TNZ的浓度在2.5×10^-6～5.0×10^-4mol/L（r=0.999 2）和2.5×10^-8～7.5×10^-7mol/L（r=0.999 4）两段浓度区间内有良好的线性关系,最低检测下限为2.0×10^-9mol/L（S/N=3）,相对标准偏差为2.2%（n=10）.该法用于片剂和注射液中替硝唑含量测定的稳定性和重现性好,线性范围较宽.

白杨素-铬(Ⅲ)二元配合物增敏荧光法测定环境水样中的痕量总铬

基于白杨素?铬(Ⅲ)二元配合物的荧光增敏效应,提出了一种测定环境水体中痕量总铬的荧光新方法.在含一定量甲醇的pH=3.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,铬(Ⅲ)与白杨素能形成1∶3的二元荧光配合物,其最大激发波长和发射波长分别为260 nm和429 nm.在优化的测定条件下,铬(Ⅲ)含量在0.480~15.6μg.L-1范围内与荧光强度F呈良好的线性关系,线性回归方程为F=211+46.0C,相关系数r=0.999 3,方法的检出限为0.216μg.L-1(3σ).将样品中的铬(Ⅵ)还原至铬(Ⅲ)形态后再用本法进行测定即得总铬量.对环境水体的电镀废水、黄河水和自来水中总铬测定的回收率为97%~103%;该方法灵敏度高,选择性好,测定操作简单、快速、适用性强.