双配体配位的Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)金属配合物的结构和性能

本文采用水热合成法制备了两个含有咪唑类配体的配位聚合物:{Ni(nip)(p-bix)(H_(2)O)_(2)}n(1)和{Cu(bbi)(dgc)}n(2)(nip=5-硝基间苯二甲酸;p-bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯;bbi=1,1’-(1,4-丁二基)二咪唑;dgc=3,3-二甲基戊二酸)。通过X射线单晶衍射、元素分析、PXRD和TGA对配合物进行表征。结果表明,配合物1为具有规则有序孔道结构的一维双链结构,其孔道结构中的—NO_(2)赋予金属有机框架(MOF)潜在的应用价值。此外,在分子间氢键的作用下,一维链拓展成三维超分子网络结构。而配合物2则是四连接的{6^(5)·8}三维拓扑结构,两个配体通过螺旋式盘绕出规则的孔道架构,丰富的分子间氢键使其骨架结构更加稳固。在2~300 K,外加磁场1000 Oe的条件下,对这两个配合物进行磁学性质研究,在测定的温度范围内对测试的变温磁化率数据进行居里-外斯线性拟合,拟合得到配合物1和2的居里外斯温度分别为1.73 K和6.78 K,证明两种配合物之间均存在弱的铁磁相互作用。

基于氮唑配体和羧酸的过渡金属Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的水热合成,晶体结构和荧光性质

采用水热合成技术合成了2种金属有机配合物{Pb(cbba)2(m-bix)}n(1)和{[Zn2(btx)2(NDC)2]}n(2)(H2cbba为2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸,m-bix为1,3-二咪唑基亚甲基苯,btx为对二(三氮唑甲基)苯,H2NDC为1,4-萘二甲酸),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对配合物的结构进行表征.结果表明,配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,中心离子Pb(Ⅱ)为变形四面体构型,晶胞参数为a=1.13521(3)nm,b=1.19508(3)nm,c=1.42289(4)nm.配合物2属于单斜晶系,I2/m空间群,中心离子Zn(Ⅱ)为四面体构型,晶胞参数为a=1.99118(6)nm,b=2.11760(4)nm,c=2.77804(8)nm.配合物1是零维结构,借助于丰富的非经典C—H···O、C—H···Cl氢键作用力,该配合物最终拓展成六连接的三维超分子网状结构,拓扑符号为{412.63}.配合物2是双Zn(Ⅱ)一维链状结构,其拓扑符号为{42.6},借助于丰富的非经典C—H···O、C—H···N氢键作用力,该配合物也拓展成六连接的三维超分子网状结构.此外,光致发光研究发现,配合物1在519 nm和555nm处有明显的绿色发射峰;配合物2在392 nm和463 nm处有明显的紫色和蓝色发射峰,这些研究结果都表明2种配合物均是潜在的荧光材料.