全生物基脂肪/芳香族不饱和共聚酯的合成及其性能研究

以生物基3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)和蓖麻油酸(RA)为单体,采用熔融缩聚法合成了二者的共聚物PDH及DHCA的均聚物PD。采用FTIR、DSC、1H NMR、GPC和荧光分析等方法对PDH和PD进行了表征。实验结果表明,PDH中DHCA与RA结构单元的比例与聚合反应时单体加入量(n(DHCA)∶n(RA))基本一致;反应体系中RA的加入有利于提高PDH的相对分子质量,且大于PD的相对分子质量,当n(DHCA)∶n(RA)=4∶3时聚合产物PDH的数均相对分子质量为2.78×104;随PDH中柔性链段RA含量的增加,PDH的玻璃化转变温度降低,断裂伸长率增大,降解速率变慢,PDH中DHCA含量的降低使得分子结构的共轭性整体有所下降。

一种新型可生物降解聚酯的合成与性能研究

使来源于天然植物的3,4-二羟基肉桂酸（DHCA）和对羟基苯甲酸（HA）进行熔融缩聚,制得了新型聚酯（PDHCA-co-PHA）,用核磁共振、傅立叶红外光谱和凝胶渗透色谱对PDHCA-co-PHA的结构与相对分子量进行分析表明,所合成的共聚物结构明确。通过差示扫描量热和X-射线衍射对共聚物的热性能与结晶性能的研究表明,PDHCAc-o-PHA的玻璃化转变温度随着HA投料量的增加而降低;PDHCA-co-PHA为无定形结构聚合物,有利于生物降解。通过三氟乙酸与N,N-二甲基甲酰胺的离子化作用,制备了PDHCAc-o-PHA共聚物微球,微球粒径在1~2μm之间可用于药物负载等领域。

新型PDHCA-b-PEG聚酯的合成与性能

以3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)和聚乙二醇(PEG)为主要原料进行熔融缩聚,制得了分子链中具有类嵌段结构的新型聚酯(PDHCA-b-PEG)共聚物。用核磁共振(1H-NMR)、傅里叶红外(FT-IR)光谱和凝胶渗透色谱(GPC)对PDHCA-b-PEG的结构与数均分子量进行了表征,结果表明所合成的共聚物结构明确。通过差示扫描量热(DSC)、荧光光谱和X-射线衍射(XRD)研究了共聚物的热性能、荧光性能与结晶性能,结果表明:PDHCA-b-PEG具有明显的玻璃化转变温度(Tg),当PEG的投料量(PEG与DHCA的质量比)为15%时,共聚物的Tg为73℃,达到最低值;当PEG的投料量为5%时,所得共聚物溶液发出最强的荧光强度;PDHCA-b-PEG为无定形结构聚合物,易于生物降解。体外细菌培养结果显示,PDHCA-b-PEG对白色葡萄球菌具有一定的抑制作用。

光敏性咖啡酸基三元聚酯的制备与自组装

采用熔融缩聚方法合成了3,4-二羟基肉桂酸(DHCA,咖啡酸)、石胆酸(LCA)和聚乙二醇(PEG)的三元类嵌段共聚物P(DHCA-co-LCA)-b-PEG,用傅里叶红外变换(FTIR)光谱、核磁共振氢谱(1 H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对该聚酯的结构与分子量进行分析。所合成的聚酯结构,其分子量在2.0×104左右;差示扫描量热(DSC)、紫外光谱(UV)和荧光光谱对聚酯的热和光学性能,随着PEG投料量的增加,聚酯的玻璃化转变温度逐渐降低,荧光发射强度逐渐降低,在λ>310和254nm紫外光照射下可发生光交联和解交联反应,说明该聚酯具备一定的光可逆特性;该聚酯在选择性溶剂中可自组装形成表面光滑的球形胶束,平均直径约378nm,对不同波长的紫外光同样具有一定的响应性。

可生物降解聚酯P(DHCA-co-LA)的合成与表征

由3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)与D,L-乳酸(LA)经熔融缩聚法得到了新型可生物降解聚酯P(DHCA-co-LA),采用傅立叶变换红外(FTIR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对该共聚物的组成与相对分子量进行表征,结果表明其结构明确.改变DHCA与LA单体的配比,得到的P(DHCA-co-LA)的分子量和分子量分布在同一数量级.通过差示扫描量热仪(DSC)、紫外(UV)和荧光光谱研究了共聚物的热性能、紫外与荧光性能,结果表明,P(DHCA-co-LA)有明显的玻璃化转变温度(Tg),随LA的投料比从0增加至50 mol%时,其Tg从132.26℃下降至99.12℃;当LA的投料比为20 mol%时,所得到的聚酯型共聚物溶液呈现最强的荧光强度;在紫外光照下,共聚物可进行环加成反应,但交联度总体较低;紫外光照65 min后,在荧光显微镜下观察到交联颗粒形态稳定、有较强的荧光.X-射线衍射(XRD)测定结果显示,由结晶性DHCA和LA共聚形成的P(DHCA-co-LA)为无定形聚合物,有利于生物降解.共聚物在土壤中的降解实验表明,其降解速度随体系中LA含量的增加而减缓.