纳米薄片组装的花状NiMoS催化剂制备及其加氢脱硫性能

为解决传统负载型NiMo催化剂活性位点少及加氢脱硫效率低的问题,采用简单水热硫化法制备了由纳米薄片组装的花状非负载型NiMoS催化剂,采用SEM、TEM和XRD等手段对催化剂结构与形貌进行表征,并考察不同反应条件下该催化剂的加氢脱硫反应性能。结果表明:NiMoS催化剂的花状结构由厚度约为6~12 nm的超薄纳米片组装而成,纳米薄片上MoS_(2)片层具有丰富的边缘活性位点;合成过程中,单质硫、水热时间和水热温度均影响NiMoS催化剂的纳米花状结构;在250℃、0.1 MPa氢气压力条件下,单质硫质量分数100%且在180℃水热硫化4 d所合成的花状NiMoS催化剂上噻吩的加氢脱硫转化率可达到100%,而在350℃、3.0 MPa氢气压力条件下,4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫转化率可达到99.6%。该NiMoS纳米花非负载型催化剂的加氢脱硫反应性能优异,具有潜在的应用价值。

NiMoS加氢脱硫催化剂表面非化学计量硫物种动态平衡

加氢脱硫(HDS)催化剂NiMoS活性相表面非化学计量硫(S_(x))物种的动态变化是HDS活性的决定因素。在HDS过程中,S_(x)物种处于动态平衡,且这一平衡与催化剂、H_(2)S分压及硫化温度相关。笔者采用程序升温的方法研究了催化剂载体、助剂Ni、硫化温度、H_(2)S分压对NiMoS催化剂表面S_(x)物种的影响。结果表明:催化剂载体对S_(x)物种的总量和还原性具有显著影响,Ni的引入显著促进S_(x)物种还原,提升HDS活性;硫化气相H_(2)S分压决定了催化剂表面S_(x)物种含量,气相中H_(2)S分压升高易使S_(x)物种增多,表面可利用NiMoS活性位减少,从而导致HDS活性降低。S_(x)物种含量与H_(2)S分压及硫化温度的关系符合热力学平衡及van′t Hoff等压方程,进一步将S_(x)物种含量与HDS反应速率系数进行关联,提出H_(2)S分压-S_(x)物种含量-HDS活性之间的定量关系。

三组元反应网络动力学模型及算法改进研究

针对特征方向法无法处理复杂反应网络、等时间改进法计算反应速率常数易出现负数和虚数的问题,对原有反应网络动力学模型进行了改进,一是对组元浓度进行了线性无关处理以保证相关逆矩阵的存在,二是将真实浓度恰当变换成虚拟浓度以简化浓度-时间关系表达式;进而,基于改进模型,采用等时间概念对模型算法进行了改进。结果表明:改进模型中,组元平衡浓度只由速率常数确定,与初始浓度无关;随着速率常数分布熵减小,组元浓度-时间曲线中段向上迁移,而初始点和终点值不变,改进算法使速率常数的计算顺利进行;通过调节矩阵分解方程中Δt取值,可使计算结果更合理;当Δt=0.5时,组元浓度计算值与试验值的平均偏差最小。这表明新建模型弥补了等时间法的缺点,该模型改进算法有效可行。

上流式反应器气-液-固三相床层气含率模型研究

从热力学基本定律——熵增定律和能量最低定律出发,考虑系统宏观动能、势能及内能的转化,通过对系统各种能量的表达,建立上流式反应器气-液-固三相床层气含率与系统条件(如流体流速、黏度、催化剂物性)的定量关系。在热力学定律基础上,提出相关物理量“变动级数”的概念,结合不同操作条件和不同催化剂装填方案的冷模试验,研究流体及催化剂物性对床层气含率的影响规律。采用所建立的气含率模型拟合各种操作条件及多种催化剂装填方案下的试验数据,拟合平均相对偏差均小于5%,参数合理且能反映气、液、固三相性质对床层气含率的影响规律。建立一个优良的模型来描述上流式反应器气-液-固三相床层气含率,对上流式加氢工艺的研究具有重要指导意义。

绿色碳科学:双碳目标下的科学基础——第292期“双清论坛”学术综述

基于第292期“双清论坛”,本文阐述了“绿色碳科学”理念的科学内涵,综述了当前我国能源与材料科技领域低碳化科学技术的研究进展、相关挑战与未来机遇,凝练了双碳目标的实现路径、关键科学问题、未来研究方向,为自然科学基金委下一步制订碳中和基础研究行动计划与资助方案提供参考。

MoPO/SiO_2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛

研究了MoPO/SiO2 催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛的催化性能 .MoO/SiO2 催化剂主要表现出对丙烷氧化脱氢的催化性能 ,在该催化剂中添加磷后 ,丙烷转化率和选择氧化产物丙烯醛的选择性明显提高 .催化剂的X射线衍射、拉曼光谱、程序升温还原、吡啶吸附红外光谱和程序升温脱附等表征结果表明 ,MoO/SiO2 催化剂主要含有MoO3 晶相 ,添加磷后 ,形成了表面多钼酸物种 ,磷以PO4四面体结构存在于表面 ,可能形成部分Mo—O—P键 ,从而抑制了MoO3 在MoPO/SiO2 上的形成 ,起到分隔活性中心的作用 .在MoO/SiO2 催化剂中添加磷后 ,催化剂的B酸和L酸酸性均增强 ,有利于丙烷在MoPO/SiO2 催化剂表面活性的提高 .由此可见 ,催化剂表面结构和酸性的变化可能是导致MoPO/SiO2

X射线光电子能谱仪样品前处理装置的设计及应用

针对商品X射线光电子能谱仪(XPS)不能在通常的化学反应条件下进行原位分析的缺点,设计了与能谱仪配套连接的样品前处理装置。该装置可以将经预处理(如高温氧化、还原和预吸附等)或反应后的样品厌氧转入能谱仪,使X射线光电子能谱仪对表面的探测结果能真实地代表样品在反应或预处理后的组成与结构特征。对还原态NiO的XPS表征结果表明,采用样品前处理装置进行处理后,还原态NiO从反应器转至能谱仪过程中没有发生再氧化现象。

土岩二元地区深基坑桩锚支护结构变形分析

土岩结合条件下深基坑支护问题是大连地区面临的典型支护问题。桩锚支护结构作为典型基坑支护形式,使其在坑内预留平台的二元结构深基坑中如何有效发挥作用、既经济又安全,是近年来人们不断探索的课题。本文结合本地区一实际工程,运用有限元软件ABAQUS基坑开挖全过程进行非线性分析,结果表明:二元结构分界处是引起支护结构"急剧"变形的关键位置。通过与监测数据对比,表明该数值模型的可靠性,得到了相关的基坑变形规律,为类似土岩结合地区深基坑支护设计、施工及监测提供借鉴。

丙烷选择氧化催化剂Mo-V-Zr-O的研究

研究了Zr添加量对Mo-V-O基催化剂丙烷选择氧化制丙烯醛催化性能的影响.对催化剂的BET、X射线衍射、H2-程序升温还原、NH3-程序升温脱附和异丙醇分解表征结果表明,Zr的添加改变了催化剂的物相结构、氧化还原性和酸碱性质,从而影响催化剂的催化性能,其中Mo2VZr0.5Ox催化剂表现出较好的催化活性和丙烯醛选择性.

基于分区控制下的建筑物立面图测绘

研究了常规测量设备与非量测摄影机联合进行建筑物立面测绘问题;提出了立面控制基线下遥测获取建筑物特征点三维坐标的数学模型,并用模拟法进行细部点修绘的方法.实践证明该法经济且简便易行.

肺部超声诊断新生儿和小儿肺炎的临床应用研究

肺炎属于呼吸系统疾病,在新生儿、小儿群体中比较多见且具有较高的发病率,同时也是导致患儿死亡的主因[1]。既往临床对该病的诊断,通常以X线片为主,但是X线会引起放射损害,这对于不断发育成长的患儿来说,具有极大的潜在危害。肺部超声因为快捷、操作简单、无辐射等优势而在临床中得到了广泛的应用,目前,在肺不张、肺炎、肺部肿瘤以及肺部栓塞等疾病诊断中,具有十分重大的应用价值[2]。新生儿、小儿的肺脏体积比较小,肌层以及皮下脂肪层比较薄,更加方便超声观察。近些年来,超声肺评分应用较为广泛,是临床量化评估肺炎患儿病情严重程度、疾病转归的有效方法[3]。本文特此以66例疑似肺炎患儿为例,着重探讨了肺部超声诊断价值以及超声肺评分与血气分析指标的关系。

水溶性胺膦配体的合成和应用

本文简要叙述了通过胺膦配体中的活泼氨基引入各种极性基团 。

基于软地基下的变形观测数据精度与可靠性分析

软地基条件下沉降监测网的点位精度及可靠性分析,是保证变形处理数据准确性的重要条件。利用3种平差数学模型(基准)进行观测基准网的解算精度比较,结合实例,提出了选用拟稳平差,处理软地基条件下沉降监测网的解算方案。

GPS用于强风引起的超高层建筑物位移测量研究

RTK技术以其数据采集的迅捷和灵活及高效、快速、全自动、全天候、高精度的特性,在特大型土木工程的健康监测中开始得到应用。了解强风作用下超高层建筑结构体的形变情况,对于评估建筑物安全性及健康性具有重要意义。基于GPS技术,进行强风下超高层建筑物变形试验,最后对计算的数据进行变形规律分析。

基于动态GPS技术的大连北大桥结构健康测试

用GPS对大连北大桥进行实时动态监测,采用Matlab信号处理工具箱设计了一个9阶巴特沃斯Butterworth带通滤波器,对结构的振动时程曲线进行了滤波,将过滤后的信号按FFT(快速傅立叶变换)法进行频谱分析,便可得到桥梁结构的自振频率,并与Ansys有限元数值解进行对比,最后将监测桥梁自振频率的GPS传感器法与传统的加速度传感器法进行对比.

GPS-RTK与数字测深仪在近海工程中的应用

介绍了GPS-RTK配合数字测深仪进行水下地形测量的原理、工作方法和注意事项。利用GPS-RTK和数字测深仪联合作业系统在大连近海工程中对堪察孔位的3维信息进行测量,在实际应用中取得了良好效果,不仅提高了工作效率,而且保证了精度。

遥测法获取建筑物立面图

作为建筑物数字化建设的一项重要内容,建筑物立面图可以通过多种测绘方法获得。研究了普通测量设备条件下测绘建筑物立面图的方法,提出了建立控制基线,遥测获取建筑物特征点三维坐标并通过坐标变换,最终获取立面图的手段,结合非量测相机,采用一种近似但较简洁的解析方法对建筑物细部图形要素进行了提取。同时对建筑物特征点采集数据中可能出现的粗差,提出了检查和评判的方法。实践证明本方法具有简洁、实用的特点。

学生测绘实习管理信息系统的设计及实现

分析了当前学生测绘实习管理中存在的问题,从实验室仪器的管理到学生实习的管理各方面都做了有益探讨,提出一种实习管理方法,结合GIS技术对可视化管理学生实习系统的功能要求及实现做了设计。

GPS网中已知点粗差探测时限差的研究

在利用附合导线法对GPS网中已知点的可靠性进行检核时,本文对如何合理地、客观地确定限差,以达到有效检核的目的进行了探讨,提出了检核限差标准。并结合实例进行计算和分析,成功地剔除了含有粗差的已知点。

基于小波分析的神经网络在遥感测温数据拟合中的应用

将小波母函数嵌入人工神经网络的神经元,形成紧致型小波神经网络,该网络用于遥感测温的数据拟合中,可提升纯粹的BP神经网络的拟合精度。本文结合红沿河核电站无人机红外测温试验,对其采集的一组温度数据采用小波神经网络进行拟合。对实验数据进行了统计分析,结果表明:小波神经网络能保证拟合误差在很小的范围之内,并且优于BP神经网络。