不同氧化物对废线路板真空热解过程脱溴效果的影响

在500℃下,进行了废线路板环氧树脂粉末与Fe系、Ca系和Al系三类氧化物的真空共热解脱溴试验。通过离子色谱分析和氧弹燃烧法,研究了不同氧化物对固、液、气三相热解产物中有机溴和无机溴分布的影响。试验结果表明,Fe系和Ca系氧化物能显著降低热解液体中的溴含量,大部分的溴残留在固相中。其中以Fe3O4和CaCO3的脱溴效果最好,热解液体中的溴分布率从没有添加时的72.10%分别降到8.91%和7.69%,分别有78.74%和90.84%的溴以无机溴的形态残留在热解渣中,有机溴转化为无机溴的效率从没有添加时的46.42%分别提高到82.25%和92.13%。Al系氧化物能明显增加热解液体中的水分含量,原料中的溴绝大部分转移到液相中,包括油相中的有机溴和水相中的无机溴。Fe系和Ca系氧化物的脱溴效果优于Al系氧化物。用GC/MS分析测定了油相中含溴化合物的种类和相对含量。

废线路板催化热解脱溴产物和重金属的分布特征

在固定床反应器真空气氛条件下,研究不同添加剂与废线路板共热解特性,分析各相产物中重金属及溴的分布特征。研究结果表明：活性Al2O3添加剂与废线路板共热解体系质量损失最多,FeOOH和活性Al2O3的加入能促进热裂解,液体产物增加,其主要成分70%-80%为芳烃类有机物,添加剂加入后,热解油中溴化芳烃类有机物减少,小分子物质如苯酚等含量增加,其中加入Fe3O4得到的液体产物中苯酚所占比例高达50.16%,FeOOH存在时,液体产物中基本未检出溴。重金属Cu,Cr,Ni和Zn主要分布在固体残渣中,加入添加剂均能促使重金属富集固定在热解渣中。

废线路板热解油各馏分的成分分析

利用热解法处理回收废线路板被认为是目前废线路板回收工艺中最具有前景的一项技术。其中废线路板热解后的有机高分子热解油具有潜在的利用价值。但是热解油成分比较复杂,导致了废线路板热解工艺没有得到大规模的工业化应用。通过对成分复杂的热解油进行常压实沸点蒸馏将热解油切割成不同温度段的馏分,再对不同馏分进行分析检测。分析发现,热解油各馏分主要以碳氢化合物为主,其中碳含量均在50%以上;热解油中以苯酚、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚等苯酚类物质为主,含量超过60%;热解油IR检测含有CH2、CH-OH等特征峰;另外热解油中还检测出含溴苯酚类有机物,含量在10%以下。对热解油各馏分进行成分分析,为废线路板热解的机理研究及热解油的资源化利用提供基础数据和理论依据。

不同催化剂对废旧线路板热解油轻质化的影响

在500和600℃下，进行废旧印刷线路板（WPCB）~氧树脂粉末与3种催化剂（HZSM．5、USY和活性氧化铝）的共催化热解实验。通过对热解三相产物产率计算、热解油的馏程、成分以及碳数分布分析，研究催化剂对WPBC粉末热解过程和热解油轻质化效果的影响。结果表明：600℃下，活性氧化铝的轻质化效果最好，热解油中0-200℃馏分（轻组分或汽油组分）含量最高，达到56％，苯酚含量超过50％，选择性好，且有一定的脱溴效果，热解残渣产率最低，碳分布集中在C5-C10（汽油的碳分布）。HZSM．5的产油率最高，600℃下有一定轻质化效果，但热解油成分复杂，选择性差。USY对提高产油率和热解油轻质化效果几乎没有影响。

次氯酸钠处理某铅锌矿尾矿库外排废水的试验研究

采用次氯酸钠处理铅锌矿尾矿库外排废水,考察了次氯酸钠投加量、次氯酸钠游离碱含量、搅拌强度和反应时间对废水COD去除效果和pH的影响,并比较了H2O2的氧化处理效果。结果表明,在次氯酸钠投加量为125g/t、次氯酸钠游离碱为0.8%(质量分数)、搅拌强度为60r/min、反应时间为40min的最佳试验条件下,尾矿库外排废水COD为40～60mg/L,pH为6.0～7.0。

HZSM-5催化热解废线路板非金属粉末的三相产物分析

通过利用HZSM-5分子筛作为催化剂对废线路板非金属粉末进行催化热解试验,对加入和不加入催化剂两种情况下热解油、热解渣、热解气的成分进行分析和比较。实验结果表明:在加入HZSM-5后,废线路板非金属粉末热解的三相产物成分品质均得到较大改善。其中,固相产物含量较未加入催化剂热解时减少,液相产物含量增加;热解油中轻组分含量上升,苯酚质量分数达到38.43%,含溴有机物质量分数为2%;废线路板固体渣质量分数为58.67%,固体渣中可挥发成分的质量分数为3.53%;热解尾气中二氧化碳体积分数为87.52%,不可冷凝有机气体含量约占气体总量10%。实验研究结果为HZSM-5催化热解废线路板的工业化利用提供理论基础。

热解条件对废旧电路板真空热解油的成分的影响

采用GC/MS检测,研究最终温度（400、500和600℃）和升温速率（5、10和15℃/min）对废旧电路板真空热解油的成分的影响。研究表明,最终温度过高（600℃）、升温速率较小（5℃/min）或较大（15℃/min）都不利于热解油的形成,反而增大不凝气的产量。升高最终温度会增强较低碳数物质的热解效果,产生更多的不凝气;但同时也会限制较高碳数物质的热解,出现较多的环化、聚合反应生成结构复杂的物质。升温速率较高（15℃/min）,会产生大量不饱和物质,其在后续发生环化、聚合等反应,生成更多的C14~C18,C6~C9含量则大幅下降。从热解油产量和GC/MS检测结果看,升温速率为10℃/min、最终温度为500℃和恒温1 h,热解充分,热解油C6~C9含量高,有较高的综合利用价值。