2,6-双吡唑基吡啶Cu(Ⅱ)配合物对环己烯的催化氧化反应

将2,6-双(吡唑基)吡啶(bpp)进行N-烷基化反应后与Cu^(2+)盐发生配位反应,制得4种Cu(Ⅱ)-bpp固体配合物,分别采用核磁共振谱、紫外/可见吸收光谱和元素分析对固体催化剂的结构进行结构表征.将配合物作为催化剂应用于环己烯的氧化反应中,结果表明,在以叔丁基过氧化氢为氧化剂时,环己烯主要氧化生成2-环己烯-1-酮.在2,6-双(1-甲基-5-叔丁基-1H-吡唑-3-基)吡啶的Cu(Ⅱ)配合物做催化剂时,环己烯在323 K反应8 h的转化率达到62.58%,2-环己烯-1-酮的选择性达到97.68%.

甲硝唑合成的管式反应工艺研究

目前甲硝唑的生产普遍采用间歇式釜式反应工艺,反应时间长,能耗大,主要原料2-甲基-5-硝基咪唑转化率低,环氧乙烷副反应严重,并产生大量废酸废盐.本项工作不改变工业原料和溶媒,利用新型管式反应器探索了单管单程反应的工艺条件,研究结果显示,在90~95℃时,管道内反应7~10 min即可快速完成,反应时间缩短30倍以上,主要原料硝基物的转化率提高1.5倍,并可实现连续生产,为甲硝唑的管式反应工业化提供了技术基础.

铜基N-杂环Pincer配合物的合成、表征以及对芳香化合物的催化研究

将Pincer形配体2,6-双(5-叔丁基-1H-吡唑-3-基)吡啶(H 2 L)与CuBr 2反应,合成一种新的配合物[H 2LCuBr 2](H 2L=2,6-双(5-叔丁基-1H-吡唑-3-基)吡啶),并进行元素分析、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外光谱(FT IR)和热重分析等表征.在70℃条件下的乙腈溶液中,以过氧化氢为氧化剂,以H 2 LCuBr 2为催化剂,分别对芳族底物如异丙苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和苯甲醇进行了氧化催化活性测试.实验证明该催化剂对苯甲醇、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的氧化表现出良好的催化活性,主要产品分别为苯甲醛、苯甲醛和苯乙酮.苯甲醇在8 h内转化率为51.77%,选择性95.46%;苯乙烯在4 h内转化率为94.84%,选择性81.07%;α-甲基苯乙烯在4 h内转化率为99.80%,选择性97.91%.通过对苯甲醇氧化反应的质谱跟踪监测,提出了合理的催化反应机理.

聚苯乙烯微球固载2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶的Fe(Ⅲ)配合物催化氧化活性研究

2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(bbp)在氯甲基化交联聚苯乙烯(CPS)微球上进行烷基化反应制得CPS-bbp,然后与FeCl_3·6H_2O进行配合得到配合物CPS-Fe(Ⅲ)-bbp.以该配合物为催化剂分别使用过氧化氢(H_2O_2)和叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯和环己烯进行了催化氧化反应研究.过氧化氢氧化能力强,15 min内反应基本完成,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的氧化产物苯乙酮和苯甲醛选择性分别高达98.49%和95.87%;TBHP的氧化缓慢而平稳,24 h后反应基本完成,对α-甲基苯乙烯和环己烯的氧化选择性较好,分别达到97.44%,和94.82%.