非团聚二钼酸铵热分解机理及热力学分析

通过DSC-TGA研究了非团聚二钼酸铵在室温至800℃温度范围内的热分解过程。结果表明:非团聚二钼酸铵在室温至800℃温度范围内的失重过程包含了4个连续阶段,各阶段反应温度区间为196.79~206.63℃、227.55~235.15℃、278.06~305.68℃和735.97~800℃。经分析,非团聚热分解实际只包括前3阶段,第4阶段的失重是由于前3阶段热分解产物的升华而引起的。XRD和SEM表征显示:非团聚二钼酸铵热分解产物为纯相MoO_(3),其形貌遗传了母体二钼酸铵的形貌,并对MoO_(3)形貌的形成机理进行了探讨。提出了非团聚二钼酸铵的热分解机理并进行理论验证,在热分解的前3个阶段均失去摩尔比为2∶1的NH_(3)和H_(2)O。通过各阶段的热反应焓变值,计算了实验室条件下非团聚二钼酸铵及热分解中间产物(NH_(4))_(2)Mo_(3)O 10(s)、(NH_(4))_(4)Mo_(8)O_(26)(s)和(NH_(4))_(2)Mo_(2)O_(7)(s)的标准摩尔生成焓以及非团聚二钼酸铵热分解反应的标准摩尔焓变。