含铁介孔分子筛的烷基化反应性能

含铁介孔分子筛的烷基化反应性能何农跃曹洁明鲍书林须沁华＊（南京大学化学系，南京２１００９３）关键词介孔分子筛，铁，苯，苄基化分类号Ｏ６４３有机化学中最重要的反应之一Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应在工业上有着极为广泛的应用．在实际生产中，该反应普遍使...

Fe/NaY催化合成纳米碳管及对纳米碳管孔径的调变

分别用离子交换法、浸渍法和沉积法制备了载铁ＮａＹ型催化剂用于纳米碳管合成，以沉积法催化效果最好．以醋酸铁为铁源比硝酸铁效果好．在载铁ＮａＹ型催化剂上催化合成纳米碳管，反应温度在７００℃左右，混合气流速为６０ｍｌ／ｍ，反应时间在１０～６０ｍｉｎ之间效果较佳．此外。

室温强酸性介质合成MCM-41介孔分子筛——(Ⅱ)辅助模板剂对MCM-41介孔分子筛孔径的调变

通过添加辅助扩孔溶剂 1,3,5 -三甲基苯 ,有效地扩大了在室温强酸性介质中合成的MCM - 41介孔分子筛材料的孔径 .实验表明 ,合成扩孔的MCM - 41样品的最佳实验条件与常规未加扩孔剂时合成MCM - 41时显著不同 .延长混合晶化时间是取得扩孔效果和高结晶度样品的关键因素 .

(NH_4)_2SiF_6处理对KL沸石孔分布的影响

（ＮＨ４）２ＳｉＦ６处理对ＫＬ沸石孔分布的影响＊何农跃曹洁明鲍书林须沁华＊＊（南京大学化学系，南京２１００９３）关键词氟硅酸铵，ＫＬ沸石，脱铝，中孔材料，孔分布中孔材料的制备一直是材料化学和沸石分子筛化学的前沿课题之一．Ｍｏｂｉｌ公司研究人员直接合成...

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。

AlSiMCM－41中孔分子筛的合成及其机理研究

以水玻璃、偏铝酸钠、ＣＴＡＢ为原料，研究了合成条件对制备中孔沸石分子筛ＭＣＭ－４１样品的影响，并讨论了孔道结构形成机理。实验表明层状相可向六角形相转变，但晶化时间过长。

超稳Y沸石的制备条件改进及其性能研究

对(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅制备超稳Y沸石的制备条件和机理进行了探讨,并改进了制备条件和产品的水热稳定性。结果表明,脱铝通常比补硅速度快;用价廉易得的NH_3·H_2O或NH_3·H_2O-(NH_4)_2SO_4替代NH_4Ac缓冲剂同样可制得优质超稳Y产品;制备中加入硅溶胶可提高最终产品的水热稳定性。改进的超稳Y沸石的活性和动态活性均高于传统的USY催化剂。

MCM-41介孔分子筛材料的氨微量吸附量热法酸性研究

Ｍｏｂｉｌ公司研究人员１９９２年首次报道的Ｍ４１Ｓ介孔分子筛材料，由于其孔径可在１５～１０ｎｍ间调变，从而打破了沸石分子筛合成的传统概念［１］；其中最重要的成员ＭＣＭ４１因其稳定的六角形结构而特别具有应用前景．近年来，有关此类材料的研究已引起各国...

人血清中cTnI的化学发光酶免疫分析研究──实验条件的优化

采用高效化学发光试剂3-（2＇-螺旋金刚烷）-4-甲氧基-4-（3＇-羟基）苯-1，2-二氧杂环丁烷磷酸（AMPPD）作为检测底物，并将传统的ELISA两步双抗夹心法改为一步法，得到了高灵敏测定人血清中心肌肌钙蛋白I（cTnI）的化学发光酶免疫分析优化条件．采用单因素变化法和方阵滴定法得到的最佳实验条件为：捕获抗体包被浓度为10．00μg/ml，以pH=7．0的PBS作为免疫反应缓冲底液，以含质量分数为1．0％的BSApH=9．6的碳酸盐溶液缓冲液，于4℃封闭过夜，生物素-检测抗体（Biotin—IsG2）以及碱性磷酸酶．亲和素（AIJP—Avidin）结合物均采用1：2000稀释度，免疫反应条件为37℃，孵育时间60min，以去离子水作为洗涤剂，以1：100稀释的AMPPD作为发光反应底物，发光反应时间10min（37℃）．检出限为0．02ng／mL，比现行ELISA法灵敏度提高一个数量级；测定周期约75min，比两步法ELISA快得多；线性范围（0．04-36．20ng／mL）比ELISA法扩宽了两个数量级；加标回收率97．5％-102．8％，对标准样品的测定结果与用ELISA法的测定结果吻合；重复性好，3个样品批内变异系数均小于8．5％（n=12）．

γ沸石氟硅酸铵脱铝补硅机理研究

用氟硅酸铵溶液处理NaNH_4Y可制得新型超稳Y沸石FSEY,本文通过比较不同条件下制得的FSEY的相对结晶度、晶胞大小及硅铝比,探讨了氟硅酸铵脱铝补硅机理。结果表明脱铝和补硅是分步完成的,脱铝比补硅快而且同时受氢离子浓度和氟离子浓度的影响,采用较便宜易得的原料也可制得优质FSEY。

玻碳电极上的自组装APMDES制备电化学生物传感器

在玻碳电极表面自组装氨丙基甲基二乙氧基硅烷(APMDES)单分子膜,从而使玻碳电极上修饰了-NH2基团,用于检测低浓度小牛血清蛋白,采用金标银染的方法,对修饰电极检测蛋白的能力和自组装膜的致密性进行了研究。试验结果表明:自组装膜的致密性主要受组装液浓度、组装时间和温度的影响。当APMDES在乙醇溶液中的体积分数为3%,组装时间为4 h、温度为30℃时,组装膜成膜状况较为理想。在最佳试验条件下,修饰上氨基的玻碳电极对检测质量浓度为0.5～0.05 ng/mL的小牛血清蛋白有良好的响应,回归线性方程为:I(μΑ)=0.825 4+1.431 9×C(ng/mL),R=0.958,检测极限为0.02 ng/mL,背景电流信号小于2.0×10-7A,检测的信噪比达到最佳。

均匀铝分在超稳Y沸石的制备及制法比较

采用水热焙烧和向H_2SiF_6-NH_3脱铝补硅超稳Y沸石体系中添加适量Al_2(SO_4)_3的方法制备出几种铝分布均匀的超稳Y沸石分子筛。结果表明,在实验条件下FSAY与USFY性能较佳,水热焙烧使沸石外层铝向USY表面迁移,H_2SiF_6-NH_3使外层骨架铝首先脱除。

超稳Y沸石裂化催化剂的制备和应用

综述了近年国内外在这一领域的现状和发展趋势,侧重介绍了各种超稳Y沸石的制备技术。

自交联水溶性丙烯酸树脂及柔性版四色套印水性油墨的研究

以偶氮二异丁腈为引发剂 ,用N ,N 二甲基乙醇胺为中和剂 ,将甲基丙烯酸甲酯 (或苯乙烯 )、丙烯酸丁酯、丙烯酸和N 羟甲基丙烯酰胺四元单体共聚反应、合成了适用于柔性版四色套印水性油墨的分散树脂和成膜树脂 ,用上述制备的树脂为连接料 ,开发了一组三原色加黑色的四色套印的水性油墨 ,通过对树脂和油墨的各项指标进行检测 ,结果表明 :树脂和水性油墨的各项性能符合国家标准 ,重金属含量经香港SGS检测符合美国州际立法标准 。

自组装化学镀银

用三甲氧基巯基丙基硅烷作偶联剂 ,通过溶剂抽提法获得单分子层自组装巯基化的玻璃 .XPS和AES检测了从多层沉积到单分子层形成的过程 .将所得的玻璃用于化学镀银 ,XPS分析表明 ,溶液中新生的银通过S—Ag键的形成结合在自组装膜上 ,银进一步沉积生成光亮的银镜 .对沉积在巯基单分子层自组装后的玻璃上的银层进行SEM和X射线衍射分析 ,结果表明用这种方法得到的镀层牢固度优于常规化学镀银所得银层 ,晶体结构与常规化学镀银所得银层以及金属银的晶体结构一致 .

纯二氧化钛介孔分子筛的合成与表征

分别用不同链长的烷基磷酸酯和脂肪胺两类不同表面活性剂为模板剂合成了纯二氧化钛介孔分子筛（ＴｉＴＭＳ１，ＴｉＴＭＳ２），并用溶剂法代替高温焙烧法成功地脱除了模板剂。用ＸＲＤ、ＴＥＭ等测试手段对这类材料的结构进行了表征，研究了反应条件对所制备样品的结构的影响。结果表明：得到的纯二氧化钛介孔分子筛为较规则的六角堆积排列，孔径为２７～４４ｎｍ，且其纳米孔径大小可以通过改变烷基磷酸酯模板剂的烷基链长而调节。此外还发现，采用的烷基磷酸酯模板剂的烷基链越长，制得的二氧化钛介孔分子筛结构及晶型的完整性越好。进一步的研究表明，模板剂脱除之后，ＴｉＴＭＳ２结构的晶体完整性和稳定性明显不如ＴｉＴＭＳ１的好。

磁性纳米颗粒负载钯催化剂对Heck反应的催化活性

采用水热法合成了碳包埋磁性纳米复合颗粒C/(Au@Fe),并以之为载体制备了纳米钯催化剂,利用透射电镜、X射线光电子能谱和振动样品磁强计等手段对催化剂进行了表征,评价了催化剂对Heck反应的催化活性.结果表明,催化剂的平均粒径约为300nm,表面覆盖着一层粒径为12nm的钯颗粒,整个催化剂呈现超顺磁性.对于碘代苯与丙烯酸之间的Heck反应,在乙酸钠或三乙胺碱性条件下反应4h,碘代苯转化率可达95%以上.催化剂重复使用10次时仍可保持很高的催化活性(碘代苯转化率88%).对于其他不同反应底物之间的Heck反应,催化剂同样显示有较高的催化活性.催化剂可稳定分散于反应体系中,并可在外磁场作用下快速与反应体系分离.

生物信息学在基因芯片中的应用

生物信息学和基因芯片是生命科学研究领域中的两种新方法和新技术 ,生物信息学与基因芯片密切相关 ,生物信息学促进了基因芯片的研究与应用 ,而基因芯片则丰富了生物信息学的研究内容。本论文探讨生物信息学在基因芯片中的应用 ,将生物信息学方法运用到高密度基因芯片设计和芯片实验数据管理及分析。从信息学的角度提出基因芯片设计准则 ,提出寡核苷酸探针的优化设计方法 ,将该方法运用于再测序型芯片和基因表达型芯片的设计 ,在此基础上研制出高密度基因芯片设计软件系统和实验结果分析系统。

酸性条件下纯硅六方介孔分子筛的合成(Ⅱ)合成温度、时间的影响及其与碱性合成的比较

本文以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，考察了反应温度和时间对酸性条件下合成纯硅六方介孔分子筛的影响，并与碱性合成路径相比较。结果表明，由于无机物种与表面活性剂之间的相互作用不同，六方介孔分子筛的酸性合成经历了与碱性合成完全不同的机理。对酸性合成来说，由于六方结构的形成取决于稳定的模板胶束的存在，并不特别依赖于硅物种的缩合，故高温、长反应时间等有利于缩合的因素对提高产品质量几乎没有促进作用，较高的反应温度甚至起反作用。因此，酸性合成宜采用室温条件。

分子印章法DNA芯片的合成(Ⅰ)——PDMS印章的固定与收缩研究

用MicronXYZScope考察了用不同方法处理的玻璃片对膜厚为 0 .6～ 1 .0mm ,阵点高度为 1 5μm的聚二甲基硅氧烷 (PDMS)印章的粘附固定情况以及对印章收缩的影响 .经硅烷化的玻璃片与PDMS印章结合牢固 ,虽然印章表面阵点的面积收缩为 0 2 86% ,但由于分子间的强相互作用力以及分子之间的铆合作用 ,使其印章的线收缩为 0 0 4 0 3% .这一结论保证了寡核苷酸合成过程中一套印章在合成载片位点上的多次准确定位以及印章多次压印偶联反应不发生错位 ,亦即为分子印章法DNA芯片的正确合成提供了依据 .