工作场所空气中三种烷氧基乙醇化合物的同时测定法

建立了工作场所空气中2-甲氧基乙醇(EM)、2-乙氧基乙醇(EE)、2-丁氧基乙醇(EB)的溶剂解吸气相色谱同时测定法。采用活性炭管采集,溶剂解吸,毛细管色谱柱分离的气相色谱(FID)测定方法。EM、EE、EB在本方法规定的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限均为0.50 mg/L,最低检出浓度均为0.67 mg/m3(以采集3.0 L空气计)。相对标准偏差(RSD)为0.4%～1.8%(n=6),平均解吸效率为97.3%～101.1%,样品在室温下至少可保存7天。该方法灵敏度高,精密度好,操作简单,适用于工作场所空气中EM、EE、EB的同时测定。

民营企业海外上市的问题研究

在经济全球化和国际金融资本一体化的大背景下,国际资本流向中国、中国的企业走向海外融资己是大势所趋。针对目前国内民营企业融资难的现状,民营企业到海外上市融资。

广东省2020—2023年重点行业工作场所职业病危害因素监测结果分析

目的分析2020—2023年广东省重点行业工作场所职业病危害因素监测情况。方法通过中国疾病预防控制系统子系统“工作场所职业病危害因素监测系统”,收集2020—2023年广东省20个重点行业工作场所职业病危害因素监测数据,对其职业病危害因素监测、职业卫生培训、职业健康检查、职业防护和职业病危害因素(粉尘、化学因素和噪声等)检测情况进行分析。结果2020—2023年广东省共监测13058家重点行业企业。其中,大、中、小、微型企业分别有290、1342、7635和3791家,企业规模以小、微型企业为主,分别占58.5%和29.0%;职业病危害因素检测超标企业7542家,超标率为57.8%。13058家企业涉及劳动者1942517人,其中接触职业病危害因素劳动者835567人,接害率为43.0%。企业负责人、职业卫生管理人员、劳动者接受职业卫生培训率分别为71.9%、73.8%和86.5%。接触噪声、粉尘和化学因素的劳动者职业健康检查异常率分别为2.0%、0.6%和1.0%。企业防尘口罩、防毒口罩或面具、防噪声耳塞或耳罩的发放率分别为83.3%、71.3%和77.8%;防尘设施、防毒设施、防噪声设施的设置率分别为85.6%、81.2%和50.1%。各类职业病危害因素中,粉尘、噪声岗位/工种和工作场所超标率均呈逐年下降趋势(P值均<0.01),化学因素岗位/工种超标率和工作场所超标率均呈逐年上升趋势(P值均<0.01)。结论广东省重点行业工作场所职业病危害因素比较普遍,接触职业病危害因素劳动者占比较高,需进一步完善防噪声设施和个人防护装备的使用,加强全省企业职业卫生培训、职业病危害因素定期监测,以降低发生职业病的风险。

液液萃取-气相色谱法测定尿中四氯乙烷2种异构体

目的建立人尿中1,1,1,2-四氯乙烷(TeCA)和1,1,2,2-TeCA的液液萃取-气相色谱法方法。方法取5.0 mL尿样加入2.0 g无水硫酸钠,再加入5.0 mL乙酸乙酯振荡混匀;取萃取液1.0 mL经100%二甲基聚硅氧烷毛细管气相色谱柱分离,火焰离子化检测器检测,外标法定量。结果尿中1,1,1,2-TeCA和1,1,2,2-TeCA在质量浓度为0.250~50.750 mg/L时线性关系良好,相关系数均>0.9999。尿中1,1,1,2-TeCA检出限为0.020 mg/L,定量下限为0.060 mg/L;平均加标回收率为88.02%~101.32%;批内、批间相对标准偏差(RSD)分别为0.11%~0.47%和0.39%~1.09%。尿中1,1,2,2-TeCA检出限为0.050 mg/L,定量下限为0.150 mg/L;平均加标回收率为93.42%~101.32%;批内、批间RSD分别为0.28%~1.04%和0.50%~1.03%。1,1,1,2-TeCA和1,1,2,2-TeCA均无法在常温下保存;4℃下1,1,2,2-TeCA可保存至少3 d;-20℃下,1,1,1,2-TeCA仅能保存1 d,1,1,2,2-TeCA可保存至少5 d。结论本方法灵敏度高、特异性好、样品前处理简单,结果更为直观可靠,可用于职业人群尿中1,1,1,2-TeCA和1,1,2,2-TeCA的检测。

一起群体性职业性急性二甲基乙酰胺中毒事件调查

目的对某氨纶制造企业火灾后清釜作业期间发生的1起群体性职业性急性二甲基乙酰胺(DMA)中毒事件进行调查分析。方法以2023年广东省1起群体性职业性急性化学中毒事件的涉事企业、用人单位、中毒患者和有共同职业接触史的工人为研究对象,收集整理职业卫生现场调查资料、中毒患者临床资料和职业病诊断资料,对中毒原因进行分析。结果该起事件发生在一家氨纶制造企业清理火灾后聚合反应釜作业期间造成6名清理工人中毒,表现为不同程度的肝脏功能异常和皮肤损伤。6例中毒患者作业时均佩戴长管供气式全面罩,但作业空间局限、通风不良,且每天工作时间>8 h,作业5~13 d后出现不适。事故后调查结果显示,聚合反应釜口旁DMA短时间接触浓度为36.06 mg/m^(3);生产原辅材料与釜内废料的挥发性有机组分中,DMA占13.74%~30.09%;6例患者尿中均检出N-甲基乙酰胺,最高达1639.78 mg/g肌酐,远高于其职业接触生物限值(20.00 mg/g肌酐)。6例患者均诊断为职业性急性DMA中毒。结论职业性急性DMA中毒主要引起肝脏损伤,起病隐匿,存在群体性发病风险。火灾后清釜作业空间局限、管理不规范、防护措施不到位、作业时间过长,是导致群体性中毒的主要原因。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中碳酸二甲酯

目的建立测定工作场所空气中碳酸二甲酯(DMC)的溶剂解吸-气相色谱法。方法空气样品经活性炭管采集后,以二硫化碳解吸,分离采用经二甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱,检测采用火焰离子化检测器。结果DMC质量浓度在2.14~1.07×10^(4)mg/L时线性关系良好,相关系数>0.999;检出限为0.14 mg/L,定量下限为0.47 mg/L;以采集1.5 L工作场所空气计算时,最低检出浓度、最低定量浓度分别为0.10和0.32 mg/m^(3)。方法的平均解吸效率为96.2%~102.0%,批内和批间相对标准偏差均为0.9%~2.3%。样品在4℃下至少可保存7 d。结论本方法解吸效率和灵敏度高,精密度好,操作简单;适用于工作场所空气中DMC的测定。

高效液相色谱法同时测定工作场所空气中6种苯胺类化合物

目的建立同时测定工作场所空气中6种苯胺类化合物(ADs)的高效液相色谱方法。方法采用GDH-1空气采样管采集空气中蒸气态和气溶胶态共存的苯胺、邻甲苯胺、N-甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等6种ADs,用含体积分数为1.00%氨水的甲醇溶液解吸和洗脱后,以C18色谱柱分离,二极管阵列检测器测定。结果本方法测定6种ADs的定量测定范围为0.19~253.50 mg/L,相关系数均为0.9999;最低检出浓度和最低定量浓度分别为0.02~0.06和0.04~0.19 mg/m^(3)[以采集15.0 L样品计算,样品解吸(洗脱)溶液体积以3.00 mL计算];平均解吸和洗脱效率分别为92.15%~104.41%(硅胶)和94.29%~104.29%(滤膜);批内相对标准偏差(RSD)分别为0.90%~9.72%(硅胶)和0.57%~6.96%(滤膜),批间RSD分别为2.03%~9.78%(硅胶)和2.50%~8.62%(滤膜);样品在室温下可保存7 d。结论本方法可用于工作场所空气中6种ADs的同时测定。

顶空气相色谱-质谱联用法检测化学品中挥发性有机组分

目的 建立一种适用于化学品中挥发性有机组分的快速定性分析方法。方法 采用顶空气相色谱-质谱联用法,对化学品中苯、1,2-二氯乙烷和正己烷等19种挥发性有机组分进行定性测定,分析不同的取样量、加热温度、加热时间、进样体积对检测结果的影响,以确定样品的最佳处理条件。结果 以设定的色谱条件分析,本方法的最佳样品处理条件为取样品5.0 g于20.0 mL顶空瓶中,于40℃恒温干燥箱中加热30 min,取顶空气体1.00 mL进样。各组分批内与批间相对标准偏差分别为0.00%~21.05%和0.00%~33.33%;样品置密封玻璃容器中,于室温至少可稳定保存60 d。结论 该处理分析方法操作简单,重复性好,稳定可行,适用于化学品中挥发性有机组分的快速定性分析。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中四氯乙烷2种异构体

目的建立工作场所空气中1,1,2,2-四氯乙烷和1,1,1,2-四氯乙烷的溶剂解吸-气相色谱测定方法。方法工作场所空气中的1,1,2,2-四氯乙烷和1,1,1,2-四氯乙烷经活性炭管采集后,以二硫化碳解吸,采用气相色谱法测定,标准曲线法定量。结果1,1,2,2-四氯乙烷和1,1,1,2-四氯乙烷在质量浓度分别为0.98~395.50和0.87~395.50 mg/L时线性关系良好,相关系数均为0.99995;检出限分别为0.29和0.26 mg/L;平均解吸效率为92.04%~104.67%;批内相对标准偏差(RSD)为1.42%~2.09%;批间RSD为1.63%~6.09%;采样效率均>98.00%;样品在常温下均可保存至少14 d。结论该方法适用于工作场所空气中1,1,2,2-四氯乙烷和1,1,1,2-四氯乙烷的检测。

广东省2022年职业病危害因素定期检测情况

目的分析广东省2022年度开展职业病危害因素定期检测的用人单位总体检测情况。方法对各职业卫生技术服务机构通过广东省职业卫生质量控制平台报送的2022年完成职业病危害因素检测用人单位的职业病危害因素定期检测报告进行分析和质量抽查。结果2022年全省开展职业病危害因素定期检测用人单位有40129家,定期检测开展率为5.9%;涉及劳动者485万余人,其中接触职业病危害因素总人数199万余人,接害率为41.1%;化学物质、粉尘、噪声接害率分别为18.2%、11.9%和23.5%。用人单位化学物质、粉尘、噪声超标率分别为2.7%、3.3%和42.7%,且超标率均随企业规模由微型、小型、中型到大型企业呈增高趋势(29.1%vs 46.7%vs 61.3%vs 65.4%,P值均<0.05)。用人单位超标率最高的前3位重点行业依次为金属家具制造业、木制家具制造业和其他金属制日用品制造业。矽尘、苯等97种化学有害因素的岗位浓度超标,但绝大多数化学有害因素岗位超标率均低于1.0%。噪声的超标率达45.4%,矽尘的超标率为17.3%。结论广东省用人单位职业病危害因素定期检测开展率较低;超标的职业病危害因素主要是噪声,应重点关注用人单位的噪声防护。

高效液相色谱-电感耦合等离子体-质谱法测定人全血中4种有机锡化合物

目的建立高效液相色谱-电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)法同时检测人全血中二甲基二氯化锡(DMT)、三甲基氯化锡(TMT)、二乙基二氯化锡(DET)和三乙基氯化锡(TET)的方法。方法取1.0 mL全血加入4.0 mL体积分数为65.0%的乙腈水溶液(含体积分数为6.0%乙酸)萃取后,以体积比为35∶65的甲醇和体积分数为4.0%乙酸水溶液(含浓度为0.25 mmol/L的环庚三烯酚酮)为流动相,经C_(4)(150 mm×3 mm×3μm)色谱柱分离,ICP-MS法检测。结果DMT、TMT、DET、TET的线性范围分别为30.60~550.80、29.00~522.00、46.10~829.80和34.05~612.90μg/L,相关系数均为0.999,检出限分别为21.40、20.30、32.27和23.80μg/L。加标回收率为81.9%~104.9%。批内、批间相对标准偏差分别为1.6%~6.9%和0.1%~10.0%。样品在−20℃和4℃至少可保存3 d。结论该方法适用于全血中DMT、TMT、DET和TET的痕量分析测定。

便携式气相色谱-质谱联用法同时测定工作场所空气中3种氯苯类化合物

目的建立便携式气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定工作场所空气中氯苯、对二氯苯和邻二氯苯的方法。方法采用便携式GC-MS联用仪伴热采样探头采样,LTM DB-5MS快速色谱柱分离,以保留时间和特征离子定性,标准曲线法定量检测。结果该方法对氯苯、对二氯苯和邻二氯苯的线性相关系数均大于0.9996,最低检出浓度为0.03、0.03、0.06 mg/m^3,最低定量浓度为0.10、0.10、0.20 mg/m^3;氯苯、对二氯苯和邻二氯苯的加标回收率分别为84.68%~92.61%、86.27%~93.92%、82.31%~92.36%,批内相对标准偏差(RSD)分别为8.51%~9.34%、7.93%~9.19%和5.47%~7.48%,批间RSD分别为7.29%~9.73%、8.08%~10.04%和5.19%~5.98%。结论采用便携式GC-MS可快速、简便地对工作场所空气中3种氯苯类化合物进行定性和定量检测。

工作场所空气中萘检测方法改进

目的 改进工作场所空气中萘的溶剂解吸-气相色谱法(国家标准方法)。方法 工作场所空气中的萘经硅胶采样管采集和以无水乙醇解吸(分别代替国家标准方法中的活性炭管和二硫化碳)后,采用气相色谱法测定。结果 方法改进后,萘在质量浓度为0.38~2 256.00 mg/L时线性关系良好,相关系数为0.999 99;检出限为0.05 mg/L,定量下限为0.17 mg/L;最低检出浓度为0.02 mg/m^(3),最低定量浓度为0.06 mg/m^(3)(以采集3.0 L空气计算);平均解吸效率为98.6%~103.0%,批内、批间相对标准偏差分别为0.5%~1.8%和0.4%~2.1%,样品在4℃冰箱内至少可保存14 d。结论 本方法快速准确,检出限低,解吸效率高,所用解吸液无水乙醇对实验人员和环境污染极小,在实际工作中有良好的应用。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中乙醚和异丙醚

建立同时测定工作场所空气中乙醚、异丙醚的溶剂解吸 －气相色谱法。方法 样品采用活性炭管采集，二硫化碳解吸，经毛细管色谱柱分离的气相色谱法测定。结果 本方法乙醚、异丙醚质量浓度分别在 ７１.３５×１０－２～５７０８.００和 ７２.５０×１０－２～１４５００.００ｍｇ／Ｌ线性关系良好，相关系数为 ０.９９９９９，检出限均为 ０.１５ｍｇ／Ｌ，定量下限均为 ０.５０ｍｇ／Ｌ，最低检出浓度均为 ０.０５ｍｇ／ｍ３（以采集 ３.０Ｌ工作场所空气计）。相对标准偏差均 ＜３０％，平均解吸效率分别为 ９８.４％ ～１００.９％和９９.６％ ～１０２.６％，样品在室温下至少可保存１３ｄ。结论 本方法适用于工作场所空气中乙醚和异丙醚的同时测定。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1，4-二噁烷

目的探讨工作场所空气中1,4-二噁烷的溶剂解吸-气相色谱法。方法采用活性炭管采集样品,二硫化碳解吸,经DB-FFAP毛细管色谱柱分离的气相色谱法测定。结果本方法测得1,4-二噁烷质量浓度在105.5～4 220.0mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 95,检出限为0.50 mg/L,定量下限为2.00 mg/L,最低检出质量浓度为0.67 mg/m3(以采集3.0 L工作场所空气计),相对标准偏差为1.1%～2.0%(n=6),平均解吸效率为89.7%～93.7%,样品在室温下至少可保存8 d,在4℃冰箱中至少可保存14 d。结论本方法灵敏度高,精密度好,操作简单,适用于工作场所空气中1,4-二噁烷的测定。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1,2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烷

目的建立工作场所空气中1,2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烷同时测定的溶剂解吸-气相色谱法。方法采用活性炭管采集样品,经二硫化碳解吸,以DB-1毛细管色谱柱分离后,采用气相色谱仪测定。结果 1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷质量浓度分别在1.16~17 400.00 mg/L和1.19~17 850.00 mg/L时线性关系良好,相关系数均为0.999 9,检出限均为0.07 mg/L,平均解吸效率分别为96.9%~98.2%和95.8%~96.8%,批内相对标准偏差(RSD)均为0.4%~0.6%,批间RSD分别为1.6%~3.2%和1.2%~2.8%,样品在室温下至少可保存14 d。结论本方法解吸效率和灵敏度较高,精密度好,操作简单,适用于工作场所空气中1,2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烷的同时测定。

广东省2014年和2019年溶液中氨浓度检测实验室间比对结果分析

目的通过实验室间比对评价广东省职业卫生检验检测机构检测溶液中氨浓度的技术水平和检验能力。方法采用稳健(Robust)统计技术对2014年和2019年分别在82家和78家职业卫生检验检测机构开展溶液中氨浓度检测的实验室间比对结果进行统计分析,同时以实验室检测结果与其中位数的相对偏差作为实验室技术能力的辅助评价指标。结果广东省2014年和2019年溶液中氨浓度比对合格率分别为92.68%和96.15%,参比机构在溶液中氨浓度的检测方面能力较强;2014年和2019年各年度民营机构和非民营机构比对结果合格率分别为94.00%、94.12%和92.31%、100%,差异均无统计学意义(P>0.05);各年度珠三角地区和非珠三角地区合格率分别为96.49%、98.36%和84.00%、88.24%,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论定期开展溶液中氨浓度检测实验室间比对有助于提升实验室检测能力,确保职业卫生检测结果的准确性、可靠性。

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1,1,1-三氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷

目的建立同时测定工作场所空气中1,1,1-三氯乙烷(TCA)和1,1,2-TCA的溶剂解吸-气相色谱法。方法样品用活性炭管采集并以二硫化碳解吸后,经100.0%二甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱分离,火焰离子化检测器检测。结果 1,1,1-TCA、1,1,2-TCA质量浓度分别在1.340～1.338×10~4和1.440～1.442×10~4 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限分别为0.100、0.140 mg/L;平均解吸效率分别为98.6%～99.6%和94.9%～96.2%,批内、批间相对标准偏差分别为0.4%～0.9%和0.5%～1.1%;样品在室温下至少可保存14 d。结论本方法解吸效率和灵敏度高,精密度好,操作简单,适用于工作场所空气中1,1,1-TCA和1,1,2-TCA的同时测定。

气相色谱法同时测定工作场所空气中二甲基苯胺6种同分异构体

目的建立工作场所空气中二甲基苯胺(DMA)6种同分异构体的同时测定气相色谱方法。方法采用GDH-1空气采样管采集空气中蒸气态和气溶胶态的DMA,用无水乙醇解吸和洗脱后,以胺类分析专用色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。结果本方法测定DMA 6种同分异构体的定量测定范围为0.26~226.66 mg/L,相关系数均大于0.999 00;最低检出质量浓度为0.01~0.02 mg/m3,最低定量质量浓度为0.04~0.05 mg/m3(均以采集15.0 L样品,样品溶液体积为2.0 mL计算);平均解吸和洗脱效率为92.48%~104.60%;批内相对标准偏差(RSD)为0.31%~4.51%,批间RSD为1.23%~6.03%;样品在室温下可密封保存19 d以上。结论本方法适用于工作场所空气中DMA 6种同分异构体的同时测定。

某聚氯乙烯塑料制品企业三甲基氯化锡接触水平调查

目的通过检测车间空气中以及工人尿中、血中三甲基氯化锡(TMT)水平,评估聚氯乙烯(PVC)塑料制品企业工人TMT接触水平,探讨工人接触负荷与生物指标之间的关系以寻找早期生物学监测指标。方法以某PVC塑料制品企业生产车间制粒、破碎、押出和组装岗位TMT作业工人为接触组(124人),以该企业非TMT作业工人为对照组(25人),检测工作场所空气中TMT水平,采集2组工人尿样和血样检测TMT水平。结果生产车间空气中TMT水平为中位数(M)为0.012 73 mg/m3;制粒、破碎、押出和组装岗位空气中TMT的M分别为0.017 96、0.016 60、0.009 42和0.000 50 mg/m3,制粒、破碎岗位空气中TMT水平相对较高,组装岗位空气中TMT水平最低(P<0.01)。接触组工人尿中TMT的M为0.005 9 mg/L,该组工人尿中TMT检出率高于对照组(91.1%vs8.0%,P<0.01)。接触组工人血中TMT检出率为37.1%,对照组及组装岗位工人血中均未检出TMT;制粒、破碎和押出3个岗位工人血中TMT的M为0.043 7 mg/L。接触组工人尿中TMT检出率高于血中TMT检出率(P<0.01)。接触组工人尿中TMT检出率高于血中TMT检出率(P<0.01)。接触组工人尿、血样中TMT水平均与工作场所空气中TMT水平相关(Spearman相关系数分别为0.724、0.795,P<0.01)。结论 PVC塑料制品企业制粒和破碎岗位接触较高水平的TMT,工人尿中、血中TMT水平均与TMT接触水平存在剂量-效应关系,采用尿中TMT作为生物标志物较血中TMT好。