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异构烷烃与烯烃烷基化催化剂的新进展 被引量:17
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作者 何奕工 李奋 +1 位作者 王蓬 闵恩泽 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期111-118,共8页
叙述了异构烷烃与烯烃烷基化反应催化剂的研究现状和发展趋势,探讨了该反应的机理和对催化剂的要求,初步描述了作者研究新型烷基化催化剂的思路和想法以及期望取得的结果。
关键词 烷基化 催化剂 异构烷烃 烯烃
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杂多酸催化剂的吸附、酸性和物化性质 被引量:18
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作者 何奕工 李奋 +1 位作者 王蓬 杜泽学 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 1996年第8期12-16,共5页
以杂多酸(磷钨酸和磷钼酸)作为烷基化催化剂是一种新的尝试。因此,对杂多酸作为烷基化催化剂的各种性质作了详细的研究,其中涉及其他研究者尚没有做过的工作,如磷钨酸和磷钼酸吸附有机分子的性质、杂多酸的酸性和物化性质,得出了... 以杂多酸(磷钨酸和磷钼酸)作为烷基化催化剂是一种新的尝试。因此,对杂多酸作为烷基化催化剂的各种性质作了详细的研究,其中涉及其他研究者尚没有做过的工作,如磷钨酸和磷钼酸吸附有机分子的性质、杂多酸的酸性和物化性质,得出了重要的结果。 展开更多
关键词 烷基化催化剂 吸附现象 酸性 杂多酸
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正碳离子和相关的反应机理 被引量:36
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作者 何奕工 舒兴田 龙军 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期1-7,共7页
正碳离子是有机化学反应过程中一种活泼的反应中间体,对于它的研究已经有100多年的历史。在酸催化反应领域中,大多数烃转化反应,如催化裂化、异构化、烷基化、叠合等,都是按照正碳离子反应机理进行的。正碳离子反应机理是已经被催化研... 正碳离子是有机化学反应过程中一种活泼的反应中间体,对于它的研究已经有100多年的历史。在酸催化反应领域中,大多数烃转化反应,如催化裂化、异构化、烷基化、叠合等,都是按照正碳离子反应机理进行的。正碳离子反应机理是已经被催化研究领域所公认的、描述烃转化反应机理最有效的工具。笔者根据对正碳离子的认识,详述了正碳离子的发现历史、正碳离子的定义及其结构和性质、正碳离子的生成途径以及与正碳离子相关的反应机理。 展开更多
关键词 正碳离子 反应机理
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异丁烷与丁烯烷基化反应工艺 被引量:20
4
作者 何奕工 舒兴田 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第9期759-763,共5页
讨论了异丁烷与丁烯烷基化反应工艺在清洁燃料生产过程中的地位、作用和发展趋势;简介了目前石油炼制工业中使用的液体酸烷基化工艺;详细介绍了正在研究开发的固体酸烷基化技术;对在烷基化反应中应用的新型固体酸催化材料和新催化反应... 讨论了异丁烷与丁烯烷基化反应工艺在清洁燃料生产过程中的地位、作用和发展趋势;简介了目前石油炼制工业中使用的液体酸烷基化工艺;详细介绍了正在研究开发的固体酸烷基化技术;对在烷基化反应中应用的新型固体酸催化材料和新催化反应工艺的探索和进展进行了综述。 展开更多
关键词 异丁烷 丁烯 烷基化反应 工艺 发展趋势 炼油
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固体酸烷基化催化剂表面上焦炭前身物的结构和物化表征 被引量:7
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作者 何奕工 贺玉峰 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第2期175-178,共4页
In order to lay a foundation for effective regeneration of P W heteropoly acid catalyst supported on SiO 2 aged in the alkylation of isobutane with butene, the molecular structure and physicochemical properties of cok... In order to lay a foundation for effective regeneration of P W heteropoly acid catalyst supported on SiO 2 aged in the alkylation of isobutane with butene, the molecular structure and physicochemical properties of coke precursor deposited on the surface of solid acid alkylation catalyst are clearly recognized and identified by means of various characterization approaches, including IR, NMR, GC MS and GC. According to the characterization results, the coke precursors are mainly made up of long chain saturated hydrocarbons and small amount of polynucleo aromatics. The coke precursors deposit on the catalysts do not block the pores of the catalysts, but deposited on the acid centres of catalyst. It causes that the acid strength of active centres of the catalyst descends, and selectivity for alkylation becomes worse. It is found that the species of coke precursor consist of C 13 ~C 21 paraffin. The results obtained in the project are different entirely from that other researchers gained before. It will be of benefit to investigate and find out new regeneration methods of solid acid alkylation catalyst. 展开更多
关键词 焦炭 前驱物 固体酸 烷基化催化剂 结构
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固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用Ⅰ.助剂对反应的促进效应 被引量:5
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作者 何奕工 贺玉峰 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期349-352,共4页
研究了负载型杂多酸催化剂 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2 催化的异丁烷与丁烯的烷基化反应 .发现当在反应物料中加入0 0 192 % (质量分数 )含强电负性元素F的反应助剂HF后 ,在超临界烷基化反应条件下 (137℃和 5 0MPa) ,反应产物烷基化汽油... 研究了负载型杂多酸催化剂 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2 催化的异丁烷与丁烯的烷基化反应 .发现当在反应物料中加入0 0 192 % (质量分数 )含强电负性元素F的反应助剂HF后 ,在超临界烷基化反应条件下 (137℃和 5 0MPa) ,反应产物烷基化汽油中C8烷烃的含量和目的产物三甲基戊烷的收率均大幅度提高 ,三甲基戊烷与二甲基己烷的摩尔比值提高了一倍以上 .这是一个重要和有趣的实验现象 ,它说明微量HF反应助剂可大幅度提高固体酸催化剂对烷基化反应的选择性 .我们把微量反应助剂在固体酸催化烷基化反应中的这种特殊作用称为对烷基化反应的促进效应 ,这种促进效应已经在我们实验室中被反复证实 . 展开更多
关键词 固体酸 杂多酸 异丁烷 丁烯 烷基化 氟化氢 反应助剂 促进效应
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固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用Ⅱ.助剂与催化剂的相互作用 被引量:5
7
作者 何奕工 满征 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期353-356,共4页
采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2固体酸催化剂的相互作用 .结果表明 ,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3 PW12 O40(HPW )... 采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2固体酸催化剂的相互作用 .结果表明 ,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3 PW12 O40(HPW )分子发生化学反应生成新的化学物质和结构 .催化剂表面的活性组分HPW可以吸收HF分子进入它的体相 ,吸收阈值为每个HPW分子吸收 5个HF分子 .催化剂活性组分HPW吸收了反应助剂HF进入体相后形成了HPW 5HF形式的杂多酸假液相 ,这大大增加了催化剂的酸中心密度和酸中心强度 ,加快了烷基化反应的关键中间产物C8+ 与i C4分子之间的氢转移反应 ,从而大幅度提高了反应的目的产物三甲基戊烷的选择性 . 展开更多
关键词 固体酸 杂多酸 异丁烷 丁烯 烷基化 氟化氢 反应助剂 相互作用
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异丁烷与丁烯烷基化反应的热力学分析 被引量:6
8
作者 何奕工 满征 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期591-594,共4页
对异丁烷与丁烯烷基化反应进行了较为详尽的热力学分析和计算,得到了不同反应温度下的焓值、吉布斯自由能和反应平衡常数,并且对温度、压力和惰性物质对热力学平衡的影响进行了分析。得到了详细的烷基化反应热力学基础数据,这些数据对... 对异丁烷与丁烯烷基化反应进行了较为详尽的热力学分析和计算,得到了不同反应温度下的焓值、吉布斯自由能和反应平衡常数,并且对温度、压力和惰性物质对热力学平衡的影响进行了分析。得到了详细的烷基化反应热力学基础数据,这些数据对研究异丁烷与丁烯的烷基化反应具有重要的参考价值。 展开更多
关键词 异丁烷 丁烯 烷基化 热力学计算
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超临界流体状态下的异构烷烃与烯烃烷基化反应 被引量:31
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作者 何奕工 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期403-408,共6页
成功地应用固体酸催化剂在超临界反应条件下进行了异构烷烃与丁烯的烷基化反应.在超临界反应条件下,固体酸催化剂在1400h的反应以后,仍保持100%的烯烃转化率.探索出一个解决固体酸催化剂在烷基化反应中极易失活的有效方法.
关键词 烷基化 烷基化汽油 丁烯 异丁烷 三甲基戊烷
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水热合成超细晶粒A^-/M_xO_y固体超强酸 被引量:4
10
作者 何奕工 刘铁生 满征 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期55-58,共4页
A-/MxOy 是一种新的固体超强酸催化材料 ,由单价酸根负载于金属氧化物上组成 ,它不同于传统的固体超强酸SO2 -4/ZrO2 .在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应 ,生成A-/MxOy 固体超强酸 ,这种合成方法被称作“均匀... A-/MxOy 是一种新的固体超强酸催化材料 ,由单价酸根负载于金属氧化物上组成 ,它不同于传统的固体超强酸SO2 -4/ZrO2 .在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应 ,生成A-/MxOy 固体超强酸 ,这种合成方法被称作“均匀沉淀法” .采用“均匀沉淀法”可以一步直接合成具有小于 10nm超细晶粒的A-/MxOy 固体超强酸催化材料 .对“均匀沉淀法”合成A-/MxOy 固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察 . 展开更多
关键词 高氯酸根离子 硝酸根离子 氧化锆 氧化钛 氧化铬 固体超强酸 超细晶粒
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我国清洁汽油燃料的发展趋势与对策 被引量:2
11
作者 何奕工 舒兴田 《中国工程科学》 2002年第2期28-35,共8页
探讨了在世界各国环境保护法规日益严格的情况下 ,石油炼制企业和研究开发部门在生产清洁汽油燃料时所面临的问题 ,世界各国清净燃料发展的趋势以及研究开发部门应该采取的对策。着重讨论了研究开发制取清洁汽油的重要组分———异构 (... 探讨了在世界各国环境保护法规日益严格的情况下 ,石油炼制企业和研究开发部门在生产清洁汽油燃料时所面临的问题 ,世界各国清净燃料发展的趋势以及研究开发部门应该采取的对策。着重讨论了研究开发制取清洁汽油的重要组分———异构 (支链 )烷烃的重要性、途径和相关的化学原理。 展开更多
关键词 清洁汽油燃料 发展趋势 发展对策 中国 石油炼制企业 异构烷烃 烯烃 烷基化 异丁烷 享烷值
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结晶水的性质及其对含钨杂多酸酸性的影响 被引量:17
12
作者 杜泽学 何奕工 闵恩泽 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期61-65,共5页
在含结晶水较多的含钨杂多酸(HPA-W·nH2O)中,结晶水有两种不同的存在状态。结晶水数n不同的HPA-W·nH2O,有不同的酸性表现。n减小,酸性增强;当n≈1时,表现最强的酸性;n再减小,酸强度有所下降... 在含结晶水较多的含钨杂多酸(HPA-W·nH2O)中,结晶水有两种不同的存在状态。结晶水数n不同的HPA-W·nH2O,有不同的酸性表现。n减小,酸性增强;当n≈1时,表现最强的酸性;n再减小,酸强度有所下降。另外,n减小时,对酸强度高于-5.6的酸量分布产生影响,对酸强度低于+3.3的酸量分布与总酸量基本没有影响。 展开更多
关键词 结晶水 酸强度 酸量 杂多酸 无机高聚物
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异丁烷-丁烯烷基化体系基元反应网络研究 被引量:13
13
作者 龙军 何奕工 代振宇 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期1-7,共7页
利用分子模拟方法,对异丁烷-丁烯烷基化反应体系中C4和C8碳正离子可能进行的各类基元反应进行了研究。结果表明,对于C4碳正离子而言,2种伯丁基碳正离子的能量明显较高,而仲丁基碳正离子和叔丁基碳正离子的能量分别比伯正丁基碳正离子低7... 利用分子模拟方法,对异丁烷-丁烯烷基化反应体系中C4和C8碳正离子可能进行的各类基元反应进行了研究。结果表明,对于C4碳正离子而言,2种伯丁基碳正离子的能量明显较高,而仲丁基碳正离子和叔丁基碳正离子的能量分别比伯正丁基碳正离子低71.94 kJ/mol和125.99 kJ/mol;对于C8碳正离子而言,所有的伯碳正离子在结构优化时,均自发地异构成了相应的C8仲碳正离子或叔碳正离子。这表明异丁烷-丁烯烷基化反应体系中C4和C8伯碳正离子不可能存在,或者说存在几率很低。依据量子化学计算结果,确定了异丁烷-丁烯烷基化反应体系中可能存在的碳正离子中间体,依据碳正离子反应假设,确定了12种烯烃质子化反应、29种碳正离子异构化反应、32种碳正离子与丁烯的加成反应、30种碳正离子与异丁烷之间的负氢离子转移反应和18种碳正离子脱附反应。在此基础之上,构建了涉及60个物种和121个基元反应的具有较强预测能力的基元反应网络。 展开更多
关键词 烷基化 异丁烷 丁烯 碳正离子 基元反应 反应网络
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C_5、C_6正构烷烃异构化反应的热力学分析 被引量:12
14
作者 刘铁生 何奕工 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期94-98,共5页
对C5、C6正构烷烃异构化反应进行了详细的热力学分析。通过计算得到了不同反应温度下的异构化反应的平衡常数、产物分布和转化率。讨论了异构化反应的温度、压力和氢 /烃摩尔比对反应的平衡和产物分布的影响。
关键词 C5 C6 正构烷烃 异构化反应 热力学 正戊烷 正已烷
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异丁烷-丁烯在磷钨酸柱撑水滑石上的烷基化反应 被引量:1
15
作者 矫庆泽 郭军 +2 位作者 蒋大振 何奕工 闵恩泽 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期137-139,共3页
Tungstophosphoric acid pillar double hydroxides with composition of M2Al-PW12[M=Zn2+,Co2+,Ni2+,Mg2+] have been synthesized and their catalytic activities for isobutane-butene alkylation were studied. The results showe... Tungstophosphoric acid pillar double hydroxides with composition of M2Al-PW12[M=Zn2+,Co2+,Ni2+,Mg2+] have been synthesized and their catalytic activities for isobutane-butene alkylation were studied. The results showed that M2Al-PW12 had higher initial activity and selectivity of product, but lower deactivation rate than parent H3PW12and the activity of the catalysts and selectivity in alkylation appeared in relation with the kinds of elements in double hydroxide. 展开更多
关键词 异丁烷 丁烯 磷钨酸 水滑石 烷基化反应 汽油 固体融催化剂 合成工艺 层状化合物
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骨架富硅Y沸石放大产品的特性 被引量:4
16
作者 胡颖 何奕工 +1 位作者 侯军 赵学斌 《石油炼制》 CSCD 1992年第7期32-35,共4页
骨架富硅Y沸石与水热法制备的Y沸石相比,具有羟基空穴少、晶体结构完整、有较好的结构稳定性、无非骨架铝、非选择性裂化较少等特点。通过对化学法液相抽铝补硅制备骨架富硅Y沸石的反应机理、结构表征、催化性质等方面的研究工作,发展... 骨架富硅Y沸石与水热法制备的Y沸石相比,具有羟基空穴少、晶体结构完整、有较好的结构稳定性、无非骨架铝、非选择性裂化较少等特点。通过对化学法液相抽铝补硅制备骨架富硅Y沸石的反应机理、结构表征、催化性质等方面的研究工作,发展了一种新的制备方法,并进行了中型试验。本文主要对骨架富硅Y沸石放大产品的物化性质、结构特征、反应性能等进行了研究。 展开更多
关键词 沸石 性能 改进 产品
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Cs_xH_(3-x)PW_(12)O_(40)的孔结构 被引量:1
17
作者 杜泽学 何奕工 闵恩泽 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期595-597,共3页
N2静态吸附容量法的测定结果表明,磷钨酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)的孔容和孔分布与x值的大小相关.x<15的CsxH3-xPW12O40孔容相近,孔分布近似;当x>15时,CsxH3-xPW12O40的孔主... N2静态吸附容量法的测定结果表明,磷钨酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)的孔容和孔分布与x值的大小相关.x<15的CsxH3-xPW12O40孔容相近,孔分布近似;当x>15时,CsxH3-xPW12O40的孔主要是孔径小于10nm的中孔和微孔,平均孔径及孔容随x的增加而增大.SEM和TEM的观测结果表明,CsxH3-xPW12O40的孔是微细粒子堆积留下的空隙孔,可能不存在晶内孔. 展开更多
关键词 磷钨酸铯盐 孔容 孔分布 孔结构 催化剂
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轻烃中氟含量分析方法的研究及应用
18
作者 满征 何奕工 《科技资讯》 2011年第5期101-103,共3页
建立了一种分析测定轻烃中溶解氢氟酸、有机氟化物和总氟含量的新方法。被称为密闭酸碱滴定法。这种方法比现有的分析的方法,操作更加简便,误差小,重复性好,所得分析数据的可靠性更高。对主要影响分析测定结果准确性的各种因素进行了详... 建立了一种分析测定轻烃中溶解氢氟酸、有机氟化物和总氟含量的新方法。被称为密闭酸碱滴定法。这种方法比现有的分析的方法,操作更加简便,误差小,重复性好,所得分析数据的可靠性更高。对主要影响分析测定结果准确性的各种因素进行了详细的研究。在分析测定过程中,密封罐的压力、混合振荡的时间、加热温度是影响反应结果准确性的主要因素。 展开更多
关键词 分析方法 氟含量 轻烃
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超临界异丁烷流体再生固体酸烷基化催化剂的研究 被引量:1
19
作者 程涛 何奕工 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期30-35,共6页
分别在液相和超临界两种反应条件下进行了固体酸烷基化催化剂的烷基化反应,并以超临界异丁烷流体对失活催化剂进行了再生。考察了流体相态、再生温度、压力、物料空速和时间对再生效果的影响。结果表明,对于液相反应24 h 的催化剂,在18... 分别在液相和超临界两种反应条件下进行了固体酸烷基化催化剂的烷基化反应,并以超临界异丁烷流体对失活催化剂进行了再生。考察了流体相态、再生温度、压力、物料空速和时间对再生效果的影响。结果表明,对于液相反应24 h 的催化剂,在180℃条件下经超临界异丁烷流体再生,反应转化率由90%恢复至100%;C_8烷烃选择性由40%恢复至69.13%,达到新鲜剂的92.8%。对于超临界反应36 h 的催化剂,再生后 C_8烷烃选择性可恢复至新鲜剂的82.4%;200℃再生后,碳含量由4.55%降至1.79%,脱除率为60.7%。 展开更多
关键词 固体酸 烷基化 异丁烷 超临界流体 再生
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超细晶粒A-/MxOy固体超强酸催化材料
20
作者 何奕工 刘铁生 满征 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期71-73,共3页
A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载的金属氧化物组成.在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作"均匀沉淀法".采用"均匀沉淀法"可... A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载的金属氧化物组成.在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作"均匀沉淀法".采用"均匀沉淀法"可以一步直接合成具有小于10 nm尺寸超细晶粒的A-/MxOy固体超强酸催化材料.对"均匀沉淀法"合成A-/MxOy固体超强酸的各种影响条件和规律性进行了考察和研究. 展开更多
关键词 固体超强酸 超细晶粒 合成
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