1，3,4-噁二唑环金属配体的磷光型铱阳离子配合物：溶剂相关的激发态动力学研究

利用飞秒及纳秒瞬态吸收光谱技术，研究了两种磷光型铱阳离子配合物[Ir（dph—oxd）2（bpy）]PF6（1）和[Ir（dph-oxd）2（pzpy）]PF6（2）的溶剂相关激发态动力学．在两种配合物的瞬态吸收光谱实验中，配合物被光激发到0MLCT态后，指征了一个受溶剂极性调控的快速演化过程（0．7—3ps），对应于溶剂稳定的3MLCT态的生成．随后通过振动冷却和结构稳定的慢过程，到达辐射磷光的最低三重态．由于辅助配体对电子态的调控作用，配合物1的溶剂化稳定速率较配合物2更快．本工作为理解配体调控功能型铱配合物的激发态动力学及三重激发态的溶剂化效应提供了新的视点．

溶剂极性对D-A-D型延迟荧光分子电荷转移激发态的调控

■二唑基四极分子(2,5-bis(4-(10H-phenoxazin-10-yl)phenyl-1,3,4-oxadiazole,2PXZ-OXD)具有典型的电子给体(donor)-受体(acceptor)-给体(donor)(D-A-D)的结构特点,表现出优良的延迟荧光特性.我们利用稳态、瞬态光谱方法研究了该分子在不同极性溶剂中的光物理特性,发现随着溶剂极性的增加,Stokes位移明显增加,证明了光激发下2PXZ-OXD分子产生了强偶极性的电荷转移态.进一步的量化计算结果发现,单重激发态的偶极矩显著大于三重激发态的偶极矩,溶剂极性对单重激发态的影响更大.溶剂极性的增加,打破了四极分子的对称性,促进了单重态能级的下降,从而调控单-三重态间能级差,导致延迟荧光特性的改变.溶剂极性在对单重态与三重态的能级差调控的同时,也会对2PXZ-OXD分子的发射振子强度有影响,强极性造成的显著非辐射弛豫过程会明显降低发光性能.