新型二苯基乙炔非线性光学材料

首次用对甲氧基苯乙炔铜与对碘硝基苯反应,定量地得到了对甲氧基对硝基二苯基乙炔,其非线性光学效应较大,SHG粉末效率是MNA的两倍.培养了尺寸为3mm×3mm×0.2mm的单晶,晶体结构的对称性为三斜晶系,空间群为P1。

仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础

Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关.

一种催化氧气氧化乙二醛制备乙醛酸的新方法

提出了氧化氮(NOn,n=1,2)催化氧气氧化乙二醛制乙醛酸的方法,讨论了反应机理.当催化剂用量在0.13～0.15mol(每1mol乙二醛),原料乙二醛的质量分数为25%,酸性介质使用Lewis酸0.11～0.13mol(每1mol乙二醛),反应温度40～50℃,氧气压力为0.5MPa时,乙二醛转化率达到98.7%,氧化选择性79%,产率78%.这种方法与硝酸氧化法相比,较为安全、经济且具有环境污染小的特点,有工业化应用的前景.

有机三阶非线性光学材料的研究进展

对有机三阶非线性光学响应的理论及实验（包括器件对材料的要求，理论研究．三阶极化率的测试技术，有机三阶光学材料）进行了综述。

硝基芳环和硝基杂芳环中氢的替代亲核取代

氢的替代亲核取代反应(VNS)是与硝基芳环的亲电反应、亲核反应不同的一种新反应.将VNS与硝基芳环的亲电反应、亲核反应做比较,阐述了VNS的定义;通过对竞比实验、速控步骤和动力学同位素效应的分析,解释了VNS的反应机理;分别从硝基芳环的结构、亲核试剂的类型和反应条件三方面讨论了影响VNS定位效应的因素;介绍了VNS反应的应用,尤其是VNS胺化反应在军事化学中的实际应用.

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备

阐述了一种新的氧化方法 ,即在二价金属盐 -过氧化氢 (3 0 % )氧化体系中 ,氧化 4 -羟基 -2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶醇成4 -羟基 -2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 ,在 70℃下反应 1 0 h,产率 95

从工业二硝基甲苯中分离2,6-二硝基甲苯的研究

首次利用两种不同溶剂分别对同一物系进行结晶的方法从工业二硝基甲苯中分离2,6 二硝基甲苯,得到纯度较高的2,6 异构体。改进乙醇结晶的工艺条件,得到最佳的结晶浓度,降低成本;对硫酸结晶温度的影响进行测定,得到最佳结晶温度范围。

二种含嘧啶、偶氮苯基取代二炔非线性光学材料的合成

详细研究了5-(2-硫甲基-4-甲基)-嘧啶基-戊二炔-1-醇的Cadiot-Chodkjewicz不对称偶联反应,该产物经酯化得到了二种嘧啶、偶氮苯基取代戊二炔醇的衍生物。新化合物的结构已被核磁共振、质谱、红外、元素分析等数据所证实。

几种新的杂环取代丁二炔类衍生物的三阶非线性光学性能

用简并四波混顿法测试了一系列新合成的丁二炔（ＰＤＡ）类衍生物的三阶非线性极化率，其γ值在１０－３４ｅｓｕ～１０－３０ｅｓｕ之间。其中ｐｏｌｙ－ＰＤＭＡ［聚５－（２－硫甲基－４－甲基）－嘧啶基－戊二炔－１－醇－α－甲基丙烯酸甲酸］的χ（３）值为１２７．１５８×１０－１３ｅｓｕ（０．５３２μｍ），对应的γ值为１１８４５．１９８×１０－３４ｅｓｕ，已接近目前文献所见的最大值１０－２９ｅｓｕ数量级。从ｐｏｌｙ－ＰＤＭＡ的ＵＶ－ｖｉｓ吸收光谱（λｍａｘ，＝３０７ｎｍ）及透射率（０．５３２ｕｍ，Ｔ＝０．０６５）来看，虽所测得的为部分共振γ值，但也是不同寻常了。

大孔树脂法精制甘草酸

介绍了用大孔树脂从甘草中分离精制甘草酸的方法。大孔树脂是目前广泛采用的分离天然产物的方法。用大孔树脂精制甘草酸,使甘草酸和其他杂质得到很好的分离,明显改善了甘草酸的质量。在纯度测定时,采用香草醛-硫酸比色法能准确测定甘草酸纯度。另外,实验使用草酸还原Fe3+的方法改善产品颜色,并在进样前先用活性炭脱色,这两种方法同时使用有效地改善了产品的颜色。

尿烷取代聚二炔反饱和吸收光限幅特性的研究

聚合炔（ＰＤＡｓ）材料有较大的非线性光学效应，在全光设备中有较大的潜在应用前景。本文分别研究了尿烷取代聚二乙炔的增强吸收和粗糙界面的光限幅特性，并分析了其限幅机理，发现粗糙界面光限幅比增强吸收光限幅有更好的光限幅特征。

嘧啶环取代二乙炔的光限幅特性

应用Ｎｄ：ＹＡＧ脉冲激光研究了新型有机材料嘧啶环取代二乙炔的光限幅特性。其优点是线性透射率比较高，限幅阈值低，有望用于复合型限幅器的第一级。

2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶氮氧自由基制备方法的改进

阐述了一种制备 4 -甲氧基 -2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶氮氧自由基的改进方法 :以四氢呋喃为溶剂 ,0℃时 ,在N2 的保护下和NaH的存在下 ,2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 -4 -羟基哌啶氮氧自由基与MeI在室温反应 5h。分离混合物 ,得到粘稠状红色液体 ,加入正己烷 ,在 -2 0℃条件下储存 ,结晶出针状深红色的晶体。熔点 :4 2～ 4 3℃ ,产率 70

一种含嘧啶、偶氮苯取代丁二炔衍生物的可逆光存储特性

对PDABS－1/聚酰亚胺薄膜在514．5nmAr+单光子共振吸收下的偶氮存储行为进行了探讨。偶氮分子的存储特性与其光异构反应的能级结构有关。实验还表明，在低功率连续激光作用下该材料具有明显的双折射。其双折射源于线偏振光作用下极性分子的重新取向而引起的折射率的变化。在偏振全息实验中，PDABS—1具有较强的位相共轭信号和偏振特性，同时还有一部分全息成分。

非线性光学有机材料

本文从非线性光学的基本原理出发,介绍了与倍频效应有关的有机材料的结构特点、二阶谐波产生、分子设计和晶体设计的基本原理。

二乙炔及其衍生物的聚合和光学性能的量子化学研究

主要报道利用半经验分子轨道方法PM3研究的五个二乙炔衍生物的结构,并预计了其分子晶体的光学和聚合性能.这些化合物的几何构型参数以及由此形成的晶体的堆积参量均用能量梯度方法优化.同时,从实验上研究了其中三个化合物的晶体在热和光环境下的聚合状况.理论预计和实验结果基本吻合.计算表明,可聚合晶体应具有适当的堆积距d(～0.55nm)和倾斜角θ(～50°).

几种丁二炔衍生物聚合性的能量子化学研究

利用半经验分子轨道方法ＰＭ３探讨了三种丁二炔衍生物不同取代基的影响，预测了其单体分子的聚合性能．理论预测和实验结果吻合．

两种4-N,N-二甲氨基偶氮苯-4~′-磺酸酯衍生物的合成及其在极化聚合物薄膜中d_(33)的测定

报道了两种４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基偶氮苯－４′－磺酸酯衍生物的合成，获得了其主客及侧链极化聚合物薄膜的ｄ３３值（４ｐｍ／Ｖ，９ｐｍ／Ｖ）；它们分别高于目前研究较多的ＤＲ－１／ＰＭＭＡ（主客，２．５ｐｍ／Ｖ）、ＣＥＭ－ＭＭＡ（侧链，５．６３ｐｍ／Ｖ）的对应值。