[π-C_5H_5N(CH_2)_(15)CH_3]_3[PMoW_3O_(24)] / H_2O_2:高效的环境友好且可再生的烯烃环氧化磷钼钨杂多酸催化体系(英文)

研究了一种可循环并且环境友好的催化体系:[π-C_5H_5N(CH_2)_(15)CH_3]_3[PMoW_3O_(24)] /过氧化氢/乙酸乙酯/烯烃.此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应,而且避免了对含氯溶剂的使用.反应在过氧化氢/乙酸乙酯的两相体系中进行,可以将多种烯烃转化为相应的环氧化物,且产率较高.此催化剂具有反应控制相转移的特征,反应结束后可以回收再利用.采用Raman, IR,31P MAS NMR和31P NMR等手段对新鲜及重复使用过的催化剂进行表征.结果表明:新鲜催化剂[π-C5H5N(CH2)15CH3]3[PMoW3O24]是一种混合物,含有多种过氧磷钼钨酸盐,如{PO4[MoO(O2)2]4}3 -, [(PO4){Mo3WO20}]3 -, [(PO4){Mo2W2O20}]3 -,[ (PO4){MoW3O20}]3 -和{PO4[WO(O2)2]4}3 -.当过氧化氢被完全消耗后,这些小的活性物种就会聚合成具有混合多原子的Keggin型杂多阴离子,形成M-Ob-M (M =W或Mo)和M-Oc-M键.