Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢

以γ-Al_(2)O_(3)为原料、碳酸铵为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,将其应用于苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物催化加氢。通过XRD、TEM、XPS、1HNMR和DSC对催化剂和产物进行了表征。考察了载体种类、Ni理论负载量(以载体质量为基准,下同)、反应条件对SIS加氢反应的影响。结果表明,以γ-Al_(2)O_(3)为载体并负载10%的Ni为催化剂、环己烷为溶剂、反应温度为140℃、反应压力为1MPa、反应时间3.0 h的条件下,催化剂具有最优活性,聚异戊二烯嵌段加氢度达到85%,副反应苯环的加氢度<10%。

Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化混合长链α-烯烃加氢

以γ-Al_(2)O_(3)为载体,通过等体积浸渍法(DI)和电荷增强型干浸渍法(CEDI)制备了不同Ni负载量(理论值,以载体质量为基准,下同)的催化剂Ni/γ-Al_(2)O_(3)(DI)和Ni/γ-Al_(2)O_(3)(CEDI)。通过SEM、TEM、BET和XPS对催化剂进行了表征,探究了催化剂孔径和混合烯烃粒径之间的关系对催化活性的影响,并考察了其在加氢反应中的性能。结果表明,Ni/γ-Al_(2)O_(3)(DI)和Ni/γ-Al_(2)O_(3)(CEDI)的平均孔径大于混合烯烃的平均粒径宽度(2.17 nm),减小了内扩散的影响,从而提高了催化活性;在120℃、3 MPa条件下,Ni负载量为15%的15Ni/γ-Al_(2)O_(3)(DI)对十八烯和混合烯烃的催化效率分别为9666.1和6580.9 mol/(g·h);而Ni负载量为20%的20Ni/γ-Al_(2)O_(3)(CEDI)对其催化效率更高,分别达到19591.3和14537.8 mol/(g·h)。这主要归因于CEDI通过调节γ-Al_(2)O_(3)表面酸碱性,利用电荷增强效应调控了Ni和γ-Al_(2)O_(3)间的相互作用,使Ni更均匀地分散在载体上,减小了Ni颗粒粒径的尺寸,并优化了活性组分的分散度和稳定性。

阳离子型稀土金属有机化合物

阳离子型金属有机化合物是催化烯烃聚合反应的活性物种,其结构与性质直接影响所得聚合物的微观结构和性能,具有重要的研究价值。对四族金属有机化合物的深入研究也推动了对其他前过渡金属和稀土金属有机化合物的研究。与为数众多的中性及阴离子型稀土金属有机化合物相比,由于具有较高的反应性、合成与分离不易,阳离子型稀土金属有机化合物直到最近才逐渐得到重视。本文介绍了近年来阳离子型稀土金属有机化合物的合成、结构和催化烯烃聚合反应领域的研究进展。

钪配合物催化丙烯与月桂烯的共聚合

研究了两种钪配合物(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(记作钪配合物1,Me为甲基)和(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(记作钪配合物2,THF为四氢呋喃)催化丙烯与月桂烯共聚合的性能。结果表明:在室温及丙烯压力为0.6 MPa时,通过调控月桂烯的用量,采用钪配合物1和钪配合物2均可以获得催化剂活性高,月桂烯摩尔分数可控(3%~86%)的丙烯-月桂烯共聚物;所制丙烯-月桂烯共聚物的数均分子量为1.6×10^4~2.5×10^4,相对分子质量分布窄(1.58~1.92)。月桂烯共聚合时形成1,4-结构和3,4-结构单元,丙烯共聚合时形成无规聚丙烯嵌段。钪配合物的结构直接影响共聚物的序列分布,由钪配合物1制备的共聚物为丙烯与月桂烯的多嵌段共聚物,由钪配合物2制备的共聚物为月桂烯孤立插入聚丙烯的无规共聚物。

改良PPH术治疗排便障碍综合征56例对比观察

目的:探讨改良PPH术在治疗排便障碍综合征方面的疗效。方法:将56例排便障碍综合征患者随机分为改良组和对照组,每组各28例,分别接受改良PPH和常规PPH手术治疗,观察两组患者手术疗效、术后并发症和手术前后ODS评分。结果:改良组患者术后3个月排便通畅比例高于对照组,而术后疼痛评分低于对照组(P<0.05);改良组患者术后尿潴留不良反应发生率明显小于对照组且ODS分值改善明显(P<0.05)。结论:改良PPH术同常规PPH术相比在治疗排便障碍综合征方面有着创伤小、并发症少、疼痛轻和疗效好等优点。

腹腔镜手术与开腹手术对直肠癌的疗效和安全性比较

目的：探讨腹腔镜手术根治直肠癌的措施，并与同期的开腹手术展开对照，讨论腹腔镜手术的疗效和安全性。方法选择48例行腹腔镜直肠癌患者为观察组，选择同期行开腹手术的48例直肠癌患者为对照组，对照组患者采用传统开腹手术进行治疗，观察组患者采用腹腔镜手术进行治疗，对腹腔镜手术的疗效和安全性进行评价。结果观察组手术时间显著多于对照组，术中出血量和切口长度显著少于对照组（ P ＜0．05）。2组患者术中均未输血。观察组肿瘤大小、清理淋巴结数目以及肿瘤远端切除长度与对照组比较，差异无统计学意义（ P ＞0．05）。观察组术后镇痛、术后排气时间、第1次下床时间、术后留置胃管时间、术后进流食时间、术后留置导尿时间、术后第1次排便时间和住院天数显著少于对照组，总费用显著高于对照组（ P ＜0．05）。观察组术后第1、2、3天的C－反应蛋白、白细胞计数、白介素－6显著低于对照组（ P ＜0．05），T淋巴细胞亚群CD3＋、CD4＋、CD8＋和NK细胞显著高于对照组（ P ＜0．05），2组CD4＋／CD8＋比较差异无统计学意义（ P ＞0．05）。观察组患者第1、2、3天的前白蛋白、视黄醇结合蛋白显著高于对照组，观察组第3天的转铁蛋白、白蛋白显著高于对照组（ P ＜0．05），其他时间差异无统计学意义（ P ＞0．05）。观察组患者的并发症发生率显著少于对照组（ P ＜0．05）。患者均随访12～24个月。2组患者切口转移、局部复发及远处转移情况比较差异无统计学意义（ P ＞0．05）。结论腹腔镜直肠癌手术安全、创伤小、恢复快、应激水平低、有利于机体能量代谢及内脏蛋白的恢复，较开腹直肠癌手术优越，提高了患者的生活品质。

出口梗阻性便秘的治疗

出口梗阻性便秘是指排便出口处器官、组织的功能性改变而造成的排便困难的一种胃肠道功能性疾病。近年来针对出口梗阻性便秘治疗的研究不断被业内学者报道,本文将在出口梗阻性便秘的诊断、非手术治疗和手术治疗方面的近年研究进行综述,为提高出口梗阻性便秘治疗水平,规范治疗原则提供参考。

单茂钪催化乙烯与苯乙烯衍生物共聚合的研究

以（C5Me4Si Me3）Sc（CH2C6H4NMe2-o）2和[Ph3C][B（C6F5）4]组成的单茂钪催化体系,考察了其催化不同取代基团苯乙烯衍生物均聚合以及与乙烯共聚合的性能.结果表明单茂钪催化体系可以催化对甲基苯乙烯和对乙烯苯基二甲基硅烷均聚合,高活性（106g聚合物（mol Sc）^-1h^-1）地获得高间规聚合物;催化二乙烯基苯和乙烯苯基-1-丁烯聚合会发生不同程度的交联反应.在1.01×10^5Pa乙烯压力下,单茂钪催化体系分别催化对甲基苯乙烯、对乙烯苯基二甲基硅烷与乙烯与共聚合,获得了组成和分子量可控的乙烯/对甲基苯乙烯、乙烯/对乙烯苯基二甲基硅烷共聚物,共聚合活性高达106g聚合物（mol Sc）^-1h^-1.通过1H-NMR、13CNMR、GPC和DSC对共聚物组成、结构和热性能进行了分析表征.结果表明,在1.01×10^5Pa乙烯压力下改变苯乙烯衍生物的用量,共聚物中对甲基苯乙烯或对乙烯苯基二甲基硅烷的摩尔含量可以在8 mol%～55 mol%间调控,共聚物含有间规聚对甲基苯乙烯嵌段或间规聚对乙烯苯基二甲基硅烷嵌段、聚乙烯嵌段和乙烯-苯乙烯衍生物的链接序列,共聚物分子量（Mn）可以在3×10^4～16×10^4间调控,共聚物具有约127℃的熔点.

溴化聚烯烃橡胶的合成研究

考察了限定几何构型(CGC)钪配合物{Flu-(CH2)3-NHC}Sc(CH2SiMe3)2催化10-溴-1-癸烯(BrDC)与丙烯、乙烯两元及三元共聚合的性能,获得了一系列溴化聚烯烃橡胶,通过核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热(DSC)对所获溴化聚烯烃橡胶的结构和热性能进行了分析.结果表明,室温下CGC钪催化BrDC均聚合60 min,即以91%的收率获得高分子量(Mn=6.5×10^(4)g·mol^(-1))的无规聚合物.在0.2 MPa的丙烯压力下,CGC钪对BrDC和丙烯共聚合也表现出了极高的催化活性(106 g聚合物·molSc^(-1)·h^(-1)),通过改变BrDC用量,获得了BrDC含量在1.1 mol%~18.0 mol%间调控的高分子量(Mn=1.35×10^(5)~1.88×10^(5)g·mol^(-1))丙烯-BrDC无规共聚物.丙烯-BrDC无规共聚物中包含孤立分布的BrDC和无规聚丙烯嵌段.不同组成的丙烯-BrDC共聚物在-7~-33℃范围内具有一个玻璃化转变温度(Tg).该CGC钪对乙烯、丙烯和BrDC三元共聚合也表现出了极高的催化活性(106 g聚合物·molSc^(-1)·h^(-1)),获得了组成可控、高分子量(Mn=2.31×10^(5)~3.27×10^(5)g·mol^(-1))的乙烯-丙烯-BrDC三元无规共聚物.不同组成的三元共聚物在-43~-59℃范围内具有一个Tg,当三元共聚物中乙烯含量高于67.0 mol%时三元共聚物具有一个约100℃的熔点.

Pd@sPS-NMe2/AC纳米催化剂制备及在偶联反应中的应用

用胺基功能化间规聚苯乙烯(sPS-NMe2)与活性炭(AC)分别利用混合沉降法(MP)、混合挥发法(MV)及直接聚合法(DP)制备了sPS-NMe2/AC复合载体.sPS-NMe2/AC吸附还原PdCl2后获得Pd@sPS-NMe2/AC催化剂.采用扫描电镜和透射电镜对sPS-NMe2/AC和Pd@sPS-NMe2/AC形貌进行了分析,考察了sPS-NMe2/AC复合方法、用量对其形貌、负载Pd金属的影响,发现MV法获得的sPS-NMe2/AC在其质量比大于1/3时sPS-NMe2可均匀覆盖AC,Pd纳米粒子为3 nm左右,均匀稳定分散.该催化剂在“借氢”、Suzuki-Miyaura、Heck和Sonogashira偶联反应中表现出了优异的催化性能.