基于巯基-烯烃点击化学的聚丙烯酰胺型亲水作用色谱固定相的制备

采用巯基-烯烃点击反应制备了一种新型聚丙烯酰胺键合烯基修饰硅胶的亲水色谱固定相。丙烯酰胺与二硫代苯甲酸苄酯通过可逆加成-断裂链转移（RAFT）反应合成聚合物。在甲苯中,3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、丙烯胺和吡啶反应后,再与硅胶反应制备烯基修饰硅胶（EUS）。在甲醇中,以2,2-偶氮二异丁基脒盐酸盐为引发剂,被硼氢化钠还原的聚丙烯酰胺与EUS于55℃反应48 h,键合上巯基活化的聚合物。利用元素分析和红外光谱的方法对固定相TE-UPAM（Thiol-ene urea polyacy（amide））进行表征,含碳量与EUS相比有所增加,在1636和1570 cm!1处存在多重酰胺键红外特征峰。考察了流动相中水含量、盐浓度和p H值的变化对极性化合物保留时间的影响。结果表明,保留时间随水含量的增加而减小;中性和碱性化合物保留时间随盐浓度的增大而延长,在p H 3.3~4.8范围内,碱性化合物的保留时间随p H的降低而缩短,均与酸性化合物相反。固定相TE-UPAM在亲水模式下与传统硅胶固定相比较,更好地分离了7种核苷和碱基,再通过对寡糖的分离,表明此固定相分离极性化合物的巨大潜力。

超细分散蓝291的制备

以分散蓝291为研究对象,考察了球磨工艺,球磨-高压均质工艺和再沉淀-高压均质工艺对分散染料粒径的影响.在球磨工艺中,分散剂的复配比m(Reax-85A)∶m(MF)=2∶1,m(分散蓝291)∶m(分散剂)=1∶1,m(分散蓝291)∶m(1mm氧化锆珠)=1∶20,溶剂为水和少量乙二醇,球磨8h,得到染料悬浮液,经激光粒度仪检测,D50≤163nm,D90≤824nm,粒径分布不均一.在球磨-高压均质工艺中,染料经上述球磨工艺处理后,在120 MPa下均质4次,染料D50≤164nm,D90≤216nm,粒径分布均一.在再沉淀-高压均质工艺中,分散蓝291经再沉淀后,在120MPa均质压力下均质4次,制备得到超细化分散蓝291,染料的D50≤112nm,D90≤184nm,粒径分布均一,较前面两种工艺更有效地减小了染料粒径.

微通道反应器内偶氮活性染料连续偶合工艺研究

在聚四氟乙烯微通道反应器内,以C.I.活性黑5为模型底物,考察微通道反应器内反应物流速、停留时间、通道内径和反应温度对反应的影响。较优工艺条件：室温（20℃）条件下,n重氮组份∶n偶合组份=1∶1,流速ν2=0.15 m/s、ν1=0.075 m/s,时间τ1=26.67 s、τ2=10 s,内径D=1.0 mm,产率达93.01%。参考较优工艺条件,对不同色系的偶氮活性染料合成进行了研究,产率达82%~95%,表明微通道内连续偶合制备偶氮活性染料具有产率高、易操作、连续化、重复性好等优点。

一种弱阳离子交换材料的亲水模式糖肽富集新方法

亲水作用色谱(HILIC)材料在糖肽的富集与分离中得到越来越广泛的应用.针对目前HILIC材料糖肽选择性不足的缺点,发展新的糖肽富集方法十分必要.本工作发展了一种商品化的弱阳离子交换材料(WCX)在亲水模式下对糖肽的富集方法.首先考察了微固相萃取(SPE)模式下WCX上多肽保留的机理.结果显示,WCX上糖肽的保留同时受乙腈含量和p H的影响.将WCX用于牛胎球蛋白(fetuin)胰蛋白酶酶解液中糖肽的富集,获得了39条糖肽信号.当fetuin与牛血清白蛋白(BSA)酶解液以物质的量比1∶5混合时,富集到26条糖肽信号.富集人免疫球蛋白(Ig G)胰蛋白酶酶解液时获得25条糖肽信号,1∶5时获得23条糖肽信号.实验说明WCX对唾液酸化和非唾液酸化糖肽的富集均有高选择性.该方法拓展了WCX的应用范围,丰富了HILIC材料的种类.