液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留

除草剂在杂草和有害植物防控上发挥着重要的作用,但其有效利用率低,大量除草剂进入环境中,对生态环境和人类健康构成了潜在威胁,因此建立环境样品中除草剂的残留分析方法尤为重要。该文采用电喷雾正离子源模式,建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的方法。土壤和沉积物样品经乙腈振荡提取、盐析后经C18固相萃取小柱净化,水样过滤后经C_(18)固相萃取小柱净化;再用LC-MS/MS测定样品中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的残留量。实验优化了仪器检测和前处理条件,考察了方法的线性关系、基质效应、检出限和定量限,并选取4种土壤、2种沉积物和水样进行了方法验证。在0.0005~0.02 mg/L范围内,异噁唑草酮、吡唑草胺、苯嘧磺草胺的线性关系均良好,r≥0.9961。3种除草剂在土壤、沉积物和水中的基质效应为-10.1%~16.5%。异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的检出限分别为0.05、0.02、0.01μg/kg,定量限分别为0.2、0.05、0.05μg/kg。异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺在土壤、沉积物和水样中3个水平(0.005、0.1、2.0 mg/kg)下的加标回收率分别为77.2%~101.9%、77.9%~105.1%、80.8%~107.1%;相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~12.8%、1.2%~7.7%、1.5%~11.5%。结果表明:本方法操作简单,方法稳定,定量准确,实用性强,可用于土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的检测。

金鱼体内吡虫啉及其代谢产物的检测方法

本研究采用高效液相色谱-质谱联用法建立了金鱼体内吡虫啉及其代谢产物的测定方法。选用Eclipse C18柱,甲醇-0.1%甲酸作为流动相进行梯度洗脱,离子源为ESI源,选择离子扫描模式(SIM)进行检测,利用外标法进行分析和定量。经质谱数据分析,吡虫啉在金鱼体内的代谢产物主要有吡虫啉脲、烯式吡虫啉、5-羟基吡虫啉和6-氯烟酸。上述方法中吡虫啉、吡虫啉脲、烯式吡虫啉、5-羟基吡虫啉、6-氯烟酸质量浓度与峰面积间的线性相关系数均大于0.99,相对标准偏差分别为3.41%、1.98%、3.79%、2.84%和2.64%。提取方法进行优化后,选用了乙酸乙酯∶水(2∶1,V/V)对金鱼组织进行提取,上述5种物质的平均添加回收率分别为96.08%、99.77%、85.25%、87.24%和100.23%。该方法的精密度和准确度都较高,线性相关性好,可用于金鱼体内吡虫啉及其代谢产物的定量分析。

吡唑醚菌酯在杨梅和土壤中的残留及消解动态

为明确吡唑醚菌酯在杨梅和土壤中的残留消解规律和最终残留量,于2017年在浙江、重庆、湖南和云南4地进行了吡唑醚菌酯在杨梅及土壤中的田间残留及消解动态试验。建立了超高效液相色谱-串联质谱检测吡唑醚菌酯在杨梅和土壤中残留的分析方法。样品经乙腈水溶液提取,N-丙基乙二胺(PSA)和C18净化,利用超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)进行检测。结果表明:在0.0005~0.5 mg/L范围内,吡唑醚菌酯的质量浓度与其峰面积间呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99。在0.01、0.5和5.0 mg/kg添加水平下,吡唑醚菌酯在杨梅中的回收率为92%~97%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~2.7%;在土壤中的回收率为86%~96%,RSD为1.5%~4.1%。吡唑醚菌酯在杨梅和土壤中的定量限(LOQ)均为0.01 mg/kg。田间试验结果表明:吡唑醚菌酯在杨梅和土壤中的消解动态均符合一级反应动力学方程,在杨梅中的半衰期为6.6~11.8 d,在土壤中的半衰期为5.0~11.1 d。采用60%唑醚·代森联水分散粒剂分别按有效成分800 mg/kg和1200 mg/kg施药3、4次,分别于距离最后一次施药21、25和28 d采样检测发现,吡唑醚菌酯在杨梅中的最高残留量为1.4 mg/kg,均低于中国规定的其在杨梅上的最大残留限量(3.0 mg/kg)。建议采用60%唑醚·代森联水分散粒剂有效成分最高使用剂量为800 mg/kg,施药间隔期7 d,最多施药3次,采收安全间隔期为21 d。

超高效液相色谱-串联质谱法测定浙贝母中6种农药残留

建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）同时测定浙贝母鲜样和干样中吡虫啉、啶菌齅唑、氟唑菌酰胺、嘧菌环胺、吡唑醚菌酯和阿维菌素共6种农药残留量的方法。样品用V（乙腈）：V（水）=4：1混合溶液提取,经C1850 mg＋PSA 50 mg＋MgSO4 150 mg净化,采用UPLC-MS/MS电喷雾离子化正离子扫描和多反应监测模式（MRM）测定,基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明：在0.001~0.2 mg/L范围内,6种农药的质量浓度与相应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数均大于0.994。6种农药在浙贝母鲜样中的定量限（LOQ）为0.01 mg/kg,检出限（LOD）为2×10^–5~3×10^–4 mg/kg,在干样中的LOQ为0.05 mg/kg,LOD为1×10^–4~1×10^–3 mg/kg。在0.01、0.5和2 mg/kg添加水平下,6种农药在浙贝母鲜样中的平均回收率均在80%~109%之间,相对标准偏差（RSD）在0.95%~13%之间（n=5）;在0.05、0.5和2 mg/kg添加水平下,6种农药在浙贝母干样中的平均回收率均在77%~101%之间,RSD在0.89%~7.5%之间（n=5）。经实际样品检测验证,该方法快速、简便、可靠、高效,适用于同时检测浙贝母中吡虫啉、啶菌齅唑、氟唑菌酰胺、嘧菌环胺、吡唑醚菌酯和阿维菌素等农药的残留。

Triflumezopyrim10%悬浮剂高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+0.1%乙酸水溶液为流动相,使用以ZORBAX SB-Phenyl、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在264nm波长下对Ttriflumezopyrim悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 8,标准偏差为0.04,变异系数为0.35%,平均回收率为100.06%。

菌酯原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+水为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在254nm波长下对氟嘧菌酯原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.32,变异系数为0.32%,平均回收率为99.80%。

60%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂高效液相色谱分析

建立了反向高效液相色谱法同时测定60%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂中2个有效成分的分析方法。采用C18反相柱和二极管阵列检测器,以乙腈-水为流动相,在220 nm波长下对试样中噁唑菌酮和氰霜唑进行分离和测定。结果表明,噁唑菌酮和氰霜唑的线性相关系数分别为0.9994和0.9995,标准偏差分别为0.11和0.22,变异系数分别为0.32%和0.86%,平均回收率分别为99.31%和99.81%。该方法精密度和准确度较高,可用于同时快速检测噁唑菌酮和氰霜唑的含量。

海藻糖酶抑制剂井冈羟胺A的制备与表征

在酸性介质中催化水解井冈霉素制备井冈羟胺A,收率69%。产物的化学结构经IR、MS、1HNMR、13CNMR和1H-1HCOSY确认,证实与日本武田公司的井冈羟胺A结构相同。

环酰菌胺在土壤中的吸附及降解特性

为评价环酰菌胺在土壤中的生态风险,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法测定了土壤和水中环酰菌胺的残留量,研究了该农药在红壤和水稻土中的吸附及降解特性,并对其淋溶特性进行了分析,评估了该农药对地下水的污染风险。结果表明:环酰菌胺在红壤和水稻土中的吸附符合Freundlich吸附等温线方程,KOC值分别为373.69和726.86 mL/g,水稻土对环酰菌胺的吸附能力强于红壤。好氧条件下,环酰菌胺在红壤和水稻土中的降解半衰期分别为0.63和5.06 d,积水厌氧条件下的降解半衰期分别为6.80和9.24 d,表明环酰菌胺在好氧条件下降解较快。环酰菌胺在红壤和水稻土中的地下水污染指数(groundwater ubiquity score)分别为1.19和1.10,表明其对地下水的污染风险较低。结果可为环酰菌胺的生态风险评估提供参考。

超高效液相色谱-串联质谱法测定环境样品中溴嘧氯草醚残留及其在土壤中降解特性的研究

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中溴嘧氯草醚残留量的方法,研究了溴嘧氯草醚在3种不同类型土壤中的降解特性。样品经乙腈提取后,以C_(18)固相萃取柱净化,采用梯度洗脱程序、BEH C_(18)色谱分离柱、应用UPLC-MS/MS多反应监测模式测定溴嘧氯草醚。对0.005、0.05和2.0 mg/kg添加浓度样品进行回收实验,溴嘧氯草醚在土壤、沉积物和水中的平均回收率为87%~106%,变异系数为2.8%~8.0%。溴嘧氯草醚在0.5~20μg/L浓度范围内相关系数R^2>0.9999,溴嘧氯草醚在土壤(沉积物)和水中的定量限分别为0.2μg/kg和0.2μg/L。应用建立的溴嘧氯草醚残留分析方法检测了土壤降解样品,结果表明,溴嘧氯草醚在3种不同土壤中好氧降解的半衰期为1.72~28.2 d,厌氧降解的半衰期为2.93~31.4 d;在同一种土壤样品中,好氧条件下溴嘧氯草醚降解快于厌氧条件;土壤中溴嘧氯草醚降解的快慢与土壤的pH值、阳离子交换量和土壤质地有关。

氯溴虫腈10%悬浮剂高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+水溶液为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在261nm波长下对氯溴虫腈10%悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.04,变异系数为0.38%,平均回收率为99.9%。

硫氟肟醚原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以甲醇+水为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在254nm波长下对硫氟肟醚原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.28,变异系数为0.29%,平均回收率为100.37%。

稻米中苯醚甲环唑残留及其膳食摄入风险评估

为研究稻米中苯醚甲环唑的最终残留量,并对其膳食摄入风险进行评估,于2013—2014年在浙江、山东和广西进行了30%苯醚甲·嘧菌酯悬浮剂在水稻上的规范残留田间试验,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定了糙米样品中苯醚甲环唑的残留,并基于最终残留数估算糙米中苯醚甲环唑的长期膳食暴露风险。结果表明,苯醚甲环唑在0.010、0.10和5.0 mg·kg^-1 3个添加水平下回收率为92%~104%,相对标准偏差为2.0%~6.6%,方法定量限为0.010 mg·kg^-1,所建立的苯醚甲环唑残留量的超高效液相色谱-串联质谱法能够满足现有限量标准的要求。田间试验结果表明,苯醚甲环唑在糙米中最高残留量为0.20 mg·kg^-1。围绕初级农产品糙米展开的长期膳食暴露风险评估结果表明,各类人群国家估计每日摄入量在0.000 167~0.000 783 mg·kg^-1·d^-1,只占每日允许摄入量的1.7%~7.8%,风险商为0.016 7~0.078 3。在水稻上合理使用30%苯醚甲·嘧菌酯悬浮剂,苯醚甲环唑最终残留量低于我国规定的最大残留限量值0.5 mg·kg^-1,其在糙米中的长期膳食摄入风险较小。

论上市公司收购中的反收购制度

反收购制度是上市公司收购制度的重要内容之一。我国《证券法》对此未予规定,《上市公司收购管理办法》虽对其予以规制,但与发达国家的相关立法相比,其规定过于简单。必须从反收购决策权的行使模式、我国反收购制度的现状、常见的反收购对策等方面对反收购制度进行深入探讨。

优秀游泳运动员无氧耐力训练周期中IAT和T/C值变化的分析研究

无氧耐力训练周期中血清睾酮 (T)与血清皮质醇 (C)比值和个体无氧阈 (IAT)发生变化。其变化形式表现为 :在训练周期中 T/ C值和 IAT发生变化的时间和程度不同 ;在训练周期中男游泳运动员与女游泳运动员的 T/ C值和 IAT变化的时间和程度不同。通过对上述不同变化的分析研究 。

超声辅助的异喹啉-离子液体的合成和表征

为解决传统加热法合成异喹啉-离子液体存在的问题,开发了一种超声辅助合成异喹啉-离子液体的方法。通过异喹啉季铵化过程的对比研究,证明了该方法具有环保性强、产率高、反应时间短等优点。将其扩展至阴离子交换反应,发现超声辐射法有效促进了异喹啉溴化物与简单阴离子[N(CF3SO2)2]-和[PF6]-,以及与复杂阴离子2,4-二氯苯氧乙酸的阴离子交换反应。对所得到的异喹啉-离子液体进行了结构表征以及热行为和溶解度的研究和讨论。结果表明,所得液体具有良好的热稳定性,为快速、高效建立绿色多功能化离子液体库奠定了基础。

Ce-Cu/Ti-Al-O_x催化氧化CO的性能研究

采用挤出成型法制备系列铜铈负载钛铝氧化物(Ce-Cu/Ti-Al-Ox)催化剂,研究Ce-Cu/Ti-Al-Ox催化氧化一氧化碳(CO)的性能,并对催化剂进行表征。结果表明:三氧化二铝(Al2O3)的掺入抑制了二氧化钛(TiO2)的颗粒长大,不仅增大了催化剂的比表面积,同时提高了铜铈负载二氧化钛(Ce-Cu/TiO2)催化剂的缺陷浓度,有利于催化剂表面反应气体的吸附以及催化反应的进行,因此适量添加Al2O3能明显提升Ce-Cu/TiO2催化剂的低温催化氧化活性,拓宽其活性温度窗口,添加20%(wt,质量分数)Al2O3制得的Ce-Cu/Ti-Al-Ox催化剂具有对催化氧化CO的最好催化活性,在140℃条件下,活性达到了98%,170℃以上活性达到了100%。

农村腹泻病的病例对照研究——多元条件Logistic回归分析

本文在简易自来水供应巳基本解决的嘉定县农村,对106例腹泻病病例进行1:2配比的病例对照研究。在配合条件Logistic回归模型中采用了各项因素多水平分析法。经单因素和多因素分析结果表明,便后不洗手、用河水洗抹布、洗碗后用抹布擦、碗橱不常清洗等是与腹泻病有关的危险因素。为此,在开展改水工作的同时要加强个人卫生和家庭卫生等健康教育,以便更有效地预防和控制腹泻病的流行。

农村合作医疗大病社会统筹在医疗保障中的作用分析

上海市嘉定区的农村合作医疗经过40多年的探索和发展,目前,全区基本形成了门诊基本医疗同大病社会统筹相结合,采用个人账户与社会统筹相结合的运行模式,为全区农村居民提供了基本医疗卫生服务,并缓解和初步解决了农村居民因病致贫和返贫问题,是目前比较完善的农村社会医疗保障制度,是农村医疗保险制度发展的方向.

农村腹泻病危险因素调查

本文对饮水卫生已普及的农村,以人群为基础进行1∶2配比病例对照研究,共选入195病例,在配合条件 Logistic 回归模型中采用各项因素多水平分析法探讨同一地区不同季节腹泻病的危险因素。结果表明,冬春季有4个危险因素,而夏季增至9个因素。归纳为用水卫生(用河水洗菜、洗碗、洗抹布及刷牙),个人卫生(饭前便后不洗手),饮食卫生(剩菜不置于碗橱和食前不回锅),餐室有蝇等。说明同一地区不同季节本病危险因素不同,夏季多于冬春季。控制本病对策不能仅限于饮水卫生,还要重视用水卫生、个人和家庭卫生以及饮食卫生。