1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯衍生物的合成及表征

以3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯为原料,无水碳酸钾条件下,在乙腈溶液中分别与间溴苄溴、间氟苄溴、间硝基苄溴、对溴苄溴、对氟苄溴和对硝基苄溴发生亲核取代反应,得到6个1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯衍生物。所有化合物的结构均经核磁共振氢谱、红外光谱、熔点等手段进行了表征,重点分析了目标化合物的核磁共振氢谱和红外光谱,初步研究了化合物的荧光光谱性质。

乙酸甲酯的二聚体结构

乙酸甲酯中C=O伸缩振动频率在红外光谱和拉曼光谱中存在较大差异,猜测是由乙酸甲酯的非重合效应所导致,通过二聚体结构来进行解释。利用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对二聚体结构进行计算,通过浓度稀释实验采集乙酸甲酯/CCl_(4)二元体系中C=O伸缩振动的偏振拉曼光谱,结合二聚体结构分析C=O伸缩振动的浓度效应。结果表明:乙酸甲酯二聚体结构的DFT计算结果与红外、拉曼的光谱相吻合;在偏振拉曼光谱中,各向同性和各向异性拉曼的C=O伸缩振动频率在高浓度时存在差异,随着乙酸甲酯浓度降低,各向异性和各向同性拉曼的C=O伸缩振动频率均往高波数移动,同时两者的频率差逐渐减小。该文提出的二聚体结构可合理地解释C=O伸缩振动的浓度效应,这对液体分子聚集态结构的研究具有参考意义。

芳香酰胺类化合物的合成研究

首先以芳基酮为起始原料,在乙醇溶液中,与盐酸羟胺反应,合成了不同结构的酮肟中间体,接着以磷酸-醋酐作为催化剂,通过发生Beckmann重排反应,合成了几种芳香酰胺类化合物。所有产品均经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、熔点等手段进行了表征,最后讨论了芳环上取代基对酰胺产物产率的影响,根据Beckmann重排机理,进一步分析了酰胺异构体的形成过程和原因。

Salen类Ni-Hg双金属复合物的合成及催化性能研究

以双水杨醛缩乙二胺(salen)为配体,与Ni(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)通过两步反应得到salen类双金属复合物[Ni(salen)HgCl_2],以苯乙酮为模板底物对其催化酮肟的Beckmann重排反应进行了研究。通过考察催化剂用量、溶剂、温度及时间对反应的影响,筛选出最优反应条件为:以2mol%三聚氯氰(CNC)和2mol%[Ni(salen)HgCl_2]为催化剂,在乙腈溶剂中,85℃条件下反应2 h。最后,研究了底物适用范围及取代基对反应的影响。