高纯试剂环己烷的提纯方法

环己烷作为一种重要的有机试剂,在工业生产、实验室分析等领域有着广泛的应用。利用环己烷的熔点与其杂质差异较大的特点,通过重结晶-过滤提纯-萃取除醇-干燥脱水等步骤,获得了纯度为99.998%的高纯环己烷,各项指标优于T/CRIAC 0072—2022《化学试剂高效液相色谱用试剂环己烷》中相关指标要求。解决了环己烷试剂痕量杂质除去难度大、成本高等问题。降低了环己烷的提纯成本,减少了环境污染。所获得的高纯试剂环己烷在光谱分析、痕量污染物分析、化工合成等领域有着广泛的应用前景。

土壤中石油烃检测的前处理新方法:硅胶脱水-环己烷提取

石油作为全球主要能源之一,所带来的环境污染越来越严重。土壤中的石油烃是环保监测的重要组成部分。现有土壤中石油烃检测的主流方法是以丙酮与正己烷的混合溶剂进行提取,旋蒸后利用无水硫酸钠去除残余水分,再用硅镁型吸附剂净化后进行下一步检测。现有方法步骤繁琐,耗时长,需消耗大量有机溶剂,且旋蒸设备不具便携性,难以应用于现场分析。土壤中石油烃提取的关键在于有效去除土壤中的水分。本工作通过对现有标准方法和文献方法的优化和改进,建立了一种新的土壤中石油烃(C10~C40)的前处理方法:硅胶脱水-环己烷提取。其具体步骤是在土壤样品中加入硅胶,经过混合研磨脱除土壤中的水分,然后采用环己烷浸泡提取、Florisil固相小柱净化,即可进行测试。以气相色谱对该方法进行了系统测评,实验结果表明当加入土壤实际含水质量10倍的硅胶、以40 mL环己烷浸泡提取15 min时,能够获得较满意的提取效果。本方法的回收率为74.1%~103.8%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~10.1%。本方法简化了样品前处理步骤,减少了有毒溶剂的使用,降低了对环境的污染,提高了工作效率,不仅可用于石油烃的实验室分析,也为石油烃现场快速分析奠定了良好基础。

土壤优先水流及溶质优先迁移的研究

通过土壤原状土柱和填充土柱实验 ,研究了土壤优先水流的特征和非吸附性离子Br-和NO-3 在土壤中的优先迁移 .结果表明 ,土壤优先水流存在优先穿透、穿透曲线不对称性、侧向入渗和拖尾等特征 .原状土柱中Br-标记的优先水流在实验开始后 2 4h出现穿透 ,穿透时的孔隙体积仅 0 .0 4.在原状土柱中 ,以Br-标记的土壤优先水流占土壤出流总量的 2 6 % ,所引起的Br-累积淋出量占总淋出量的 86 .7% ,说明土壤优先水流虽只占出流总量较小的比例 ,却可造成较大比例的溶质迁移 .优先水流可使NO-3 快速向下迁移 ,在仅 1倍孔隙体积时 ,其出流中可收获投加量的 11% .优先水流可使Br-和NO-3 向土壤较深层次迁移的同时 。

焚烧源二噁英连续采样技术与运行评价

将研发的二噁英连续采样装置与G4型常规烟道气等速采样器同步采样,通过示范运行,考察该连续采样装置的长期采样性能。试验表明,2种采样设备同步采集的样品具有一致性,其二噁英指纹、二噁英浓度和毒性当量相符合。1周的示范运行连续采样试验表明,该连续采样装置中的二噁英捕集材料未发生穿透。1个月的连续采样实测表明,连续采样测定中烟道气排放二噁英毒性当量浓度(以I-TEQ计)为35.0 pg/m3(标况下),采样回收率为71.2%。

土壤优先水流及污染物优先迁移的研究进展

土壤优先水流是非平衡管道流。土壤优先水流具有优先穿透、侧向入渗、穿透曲线不对称性和施尾等特征。因其与土壤的作用较弱，并可携带深质快速穿透土壤，造成土壤水分和养分利用率下降，同时导致地下水污染。向下移动的ＮＯ＾－３、农药和其它溶质造成的地下水溶质浓度的变化远高于期望值。本文从土壤优先水流的产生机理出发，综述了土壤优先水流的特征、土壤优先水流的研究方法。

基因芯片在环境毒理学研究中的应用进展

基因芯片可以将大量的DNA信息集成到 1cm2 左右的芯片上 ,对生命信息具有大规模平行处理的能力 ,为环境毒理学研究提供了一个理想的平台。基因芯片可以精确地完成污染物对人类基因表达影响的分析 ,并对污染物进行分类与分级 ,筛选毒物靶标和确定毒性机理。本文描述了基因芯片技术、毒理学应用研究现状及应用前景。引用文献 2 9篇。

中国科学院大连化学物理研究所二噁英检测实验室

二噁英(PCDD／F)和多氯联苯(PCB)是典型的持久性有机污染物，也是《斯德哥尔摩国际公约》规定的重点监测污染物。二噁英和多氯联苯属于“三致”(致癌、致畸、致突变)化合物，被国际癌症研究中心列为一级致癌物。二噁英来源多种多样、分布极广，国际公认的已查明的主要污染来源有：垃圾焚烧。

采用巯基捕收剂稳定化处理垃圾焚烧飞灰中的重金属

研究了3种巯基捕收剂,二乙基二硫代氨基甲酸钠(乙硫氮)、乙基黄原酸钾(乙基黄药)和二丁基二硫代磷酰铵(丁铵黑药),对垃圾焚烧飞灰中重金属的稳定化效果.3种巯基捕收剂的用量均为62.5μmol.g-1飞灰.扫描电镜观察发现,飞灰经稳定化处理后,巯基捕收剂均匀地覆盖于飞灰晶体表面,使矿物晶体棱角变得模糊.利用酸浸提程序(TCLP法)和水浸提程序(水平振荡法)评价飞灰中重金属Cu、Pb、Cd、Cr和Zn的浸出毒性.在0.1 mol.L-1醋酸浸提条件下,与Na2S相比,巯基捕收剂对Cu和Pb的稳定化效果较好,其中乙硫氮对Cu的稳定化比率接近100%,丁铵黑药对Pb的稳定化比率达到69.2%;在水浸提条件下,乙硫氮、乙基黄药和丁铵黑药对5种重金属的稳定化比率分别为72.6%、73.5%和76.8%,显著高于Na2S处理(52.4%).3种巯基捕收剂对5种重金属亲和力的强弱顺序大致为Cu>Pb>Cr>Cd>Zn,并且超过60%的巯基捕收剂与酸可浸提重金属离子发生了螯合沉淀反应.重金属-巯基捕收剂絮凝物在中性和碱性条件下(pH>6)比较稳定,在酸性条件下(pH<6)可发生部分溶解.为获得较好的重金属稳定化效果,维持稳定化飞灰的高酸缓冲容量十分重要.

不同垃圾焚烧炉产生的PCDD/Fs和PCBs同类物的分布

应用高分辨气相色谱 -质谱联用技术 ,测定了 3种垃圾焚烧炉产生的飞灰中 17种PCDD/Fs和 12种共平面PCBs的浓度及毒性当量 ,比较了PCDD/Fs和PCBs同类物分布的差异 .结果表明 ,流化床焚烧炉和炉排焚烧炉产生的PCDD/Fs多于PCBs ,而气化熔融焚烧炉产生的PCBs多于PCDD/Fs ;产生的PCBs对总毒性当量的贡献都比较小 ;3种焚烧炉产生的PCDD/Fs同类物具有相似的浓度分布 ;流化床焚烧炉和炉排焚烧炉产生的PCBs同类物具有相似的浓度分布 。

贻贝中有机氯农药和多氯联苯标准物质的研制及同位素稀释高分辨质谱法定值

建立了贻贝中有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)标准物质的研制和定值方法,该研究对我国开展环境生物标准物质的研制具有重要的方法学借鉴价值。该标准物质样品为采自大连湾海域的贻贝,其定值目标物包括18种OCPs和16种PCBs,采用的定值测量方法是目前世界上最权威、最准确的同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱联用法(ID-HRGC/HRMS)。所研制的标准物质具有定值目标物种类多、不确定度较小(约10%)等特点。该标准物质是目前国际上唯一一种采用同位素稀释高分辨质谱法进行定值的底栖生物中OCPs标准物质,于2012年3月通过了国家一级标准物质的终审,并于2012年6月被国家质量监督检验检疫总局批准为国家一级标准物质(GBW10069)。该标准物质可用于食品安全控制、环境监测、质量检测等领域相关分析方法的评价、测量质量控制及技术仲裁检验等。

辽河沉积物中多环芳烃的污染水平与特征

测定了辽河干流15个沉积物样品中16种EPA优先控制多环芳烃的含量.结果表明,辽河沉积物中总PAHs含量介于27.8—1479ng·g^(-1),平均值为285.5ng·g^(-1),其中蒽、菲、芴含量较高.特征化合物荧蒽/202与茚并[1,2,3,2cd]芘/276的比值表明辽河沉积物中的PAHs主要来源于燃烧产物.

垃圾焚烧飞灰或炉渣中二噁的分布特征

分别采集了3种生活垃圾焚烧炉产生的飞灰或熔融炉渣样品，分析了其中的二噁英含量及其毒性当量，并讨论了17种2．3，7，8位氯取代的二噁英分布特征及其对总毒性当量的贡献．结果表明，机械炉排焚烧炉产生的飞灰中二噁英最多，总浓度为319ng／g，毒性当量为6.7ng I-TEQ／g；其次为流化床焚烧炉，产生的飞灰中二噁英总浓度为38．7ng／g，毒性当量为0.8ng I-TEQ／g；气化熔融焚烧炉产生的熔融炉渣中二噁英很少，总浓度为38．7pg／g，毒性当量仅为1．1pg I-TEQ／g；所有的2,3，7，8位氯取代的^13C同位素标记内标化合物回收率在39％～156％之间．尽管不同的垃圾焚烧炉在二噁英的生成量上有明显的差别，但是产生的二噁英同类物的归一化浓度以及对毒性当量贡献的归一化结果分布特征十分相似，表明3种垃圾焚烧炉在垃圾焚烧过程产生二噁英可能具有相似的反应机理.

城市生活垃圾焚烧系统中二噁英的生成与质量平衡

基于一机械炉排式垃圾焚烧炉,调查了2种工况条件下二噁英（PCDD/F）在烟气、飞灰和底灰中的分布,并且计算了PCDD/F的质量平衡.在锅炉出口,工况1（RUN1）和工况2（RUN2）条件下烟气中PCDD/F的含量分别为2.602 ng.m^-3和1.236ng.m^-3.在酸气中和塔（SDS）和旋风除尘器（CP）,PCDD/F有一明显的低温生成机制（260-180℃）.与锅炉出口烟气相比,RUN1和RUN2条件下的CP出口烟气PCDD/F总量分别增加了82.2%和17.6%,并且增加的PCDD/F主要分布于PCDF.在布袋除尘器（BF）部分,约90%的PCDD/F被捕获进入BF灰.锅炉灰、CP灰、BF灰和各部分烟气中PCDD/F同系物的分布模式大致相同.高的烟气O2含量导致了较多的PCDD/F生成,但烟气中PCDD/F同系物的分布模式并不随O2含量的变化而改变.以四氯-八氯取代PCDD/F总量计算,RUN1条件下生成的PCDD/F分别有10.4%、3.2%、9.3%6、4.1%和13.0%分配进入底灰、锅炉灰、CP灰、BF灰和排放到空气中的烟气,相应的值对于RUN2分别为8.6%8、.0%、9.4%、66.7%和7.3%.

垃圾焚烧过程二噁英生成的研究进展

从动力学和热力学等角度详细论述了垃圾焚烧过程中二英合成的主要途径及其反应机理。二英合成的途径主要包括从头合成和前驱体合成 ,反应机理包括多环芳烃、氯酚和聚氯乙烯的分解、氯化和聚合等复杂反应。同时讨论了焚烧条件中O2 含量、温度、CO、SO2 和飞灰中碳含量等因素对二英生成的影响 ,以及反应中各种金属化合物的催化作用和机制 。

土壤样品中四溴双酚A和六溴环十二烷的测定

建立了LC-MS/MS法同时测定土壤样品中四溴双酚A(Tetrabromobisphenol A,TBBPA)和六溴环十二烷(Hexabromocyclododecanes,HBCDs)的分析方法.样品经索氏抽提后,采用去活化硅胶柱进行净化.TBBPA、α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的方法检出限分别为0.0315 ng.g-1、0.767 ng.g-1、0.197 ng.g-1和0.163 ng.g-1,方法加标回收率为59.0%—69.4%,可用于土壤样品中痕量TBBPA和HBCDs的测定.经过严格的质量控制,采用本方法对某郊区土壤样品进行了测定,其TBBPA和HBCDs的含量均在pg.g-1量级.

农药保棉磷、敌草隆、莠去津和扑草净在土壤中不可逆吸附研究

利用土壤柱液相色谱多级吸附/脱附法研究了保棉磷、敌草隆、莠去津和扑草净在土壤中的不可逆吸附及其影响因素。莠去津、敌草隆、保棉磷和扑草净在每克德国Kaldenkirchen砂土中的不可逆吸附量分别为1 272,5 084,1 964和1 728μg。保棉磷在3#欧洲标准土和Kaldenkirchen砂土中的不可逆吸附量有较大差异,说明土壤有机碳含量对农药在土壤中的不可逆吸附有显著影响。该文通过对农药种类、土壤性质的比较,初步探讨了农药在土壤中不可逆吸附的机理。另外,与批量平衡法多级吸附/脱附法相比,土壤柱液相色谱多级吸附/脱附法具有操作简单、快速而又准确的特点,具有广泛的应用空间。

镉胁迫对拟南芥中氨基酸及其衍生物的影响

研究拟南芥对镉胁迫的氨基酸及其衍生物响应.结果表明,镉胁迫使大部分检测到的化合物发生变化,并且在不同镉浓度情况下(Cd5和Cd50)显示了共同的响应,只是响应幅度不同.同一代谢途径中的化合物含量变化具有相关性:α-酮戊二酸衍生类型(谷氨酸和谷氨酰胺)和草酰乙酸衍生类型(天冬氨酸和天冬酰胺)氨基酸含量都降低,除脯氨酸外;3-磷酸甘油酸衍生类型(丝氨酸和甘氨酸)氨基酸含量都增加;丙酮酸衍生类型的氨基酸(缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸)含量几乎没有变化;由莽草酸转化而来的酪氨酸含量降低,另外,镉胁迫诱导胺类(β-丙氨酸、4-氨基丁酸、腐胺和酪胺)化合物含量显著增加.

大体积进样技术在环境分析中的应用

在毛细管气相色谱法(CGC)中,采用大体积进样技术(LVI),即使用能够容纳大体积样品的进样装置以及增加可控时间的溶剂蒸汽放空装置,可以满足环境样品中超痕量组分的分析要求,简化样品浓缩步骤以及实现液相色谱(LC)与CGC的在线联用。针对分析物的性质、毛细管柱的规格和分析的目的已发展了多种LVI。本文总结了几种常见的LVI,包括柱头进样(OCI)和程序升温进样(PTV),以及近年来发展的一些新技术,如在柱同时溶剂浓缩进样、样品直接引入进样/复杂基质进样和同时溶剂冷凝无分流进样,阐述了各种进样技术的基本原理及其与样品提取、LC纯化在线联用的方法在环境分析应用中的一些最新研究进展。

流化床垃圾焚烧炉产生的有毒二噁英同类物分布研究

测定了流化床垃圾焚烧炉焚烧产生的飞灰、烟尘和烟气中的 2 ,3,7,8位氯取代二英同类物的含量及其毒性当量。结果表明 ,产生的二英主要存在于飞灰中 ,烟气中的含量很少。飞灰中二英总浓度和毒性当量分别为 8.44 ng/g和 0 .80 ng/g,经过布袋除尘器后的烟尘和烟气中二英的浓度之和与毒性当量之和分别为 0 .34 ng/m3和 0 .0 2 ng/m3,而布袋除尘器前的烟尘和烟气中二英的浓度之和与毒性当量之和分别为 40 .78ng/m3和 3.0 1ng/m3。飞灰和烟尘中 2 ,3,7,8位氯取代二英同类物的分布相似 ,但是与烟气中 2 ,3,7,8位氯取代二英同类物的分布差别较大。通过了解有毒二英同类物的分布 ,可以进一步优化流化床垃圾焚烧炉的焚烧条件 ,降低二英的排放量 ,减少垃圾焚烧对环境的污染。

牡蛎和贻贝中二噁英及多氯联苯同类物的分布

利用同位素稀释、高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪,首次测定了大连湾牡蛎和贻贝等海洋生物体内痕量的二噁英和多氯联苯,并比较了二噁英及多氯联苯的同类物在牡蛎和贻贝中的含量分布。结果表明,所采集的牡蛎和贻贝样品中均含有二噁英和多氯联苯,且多氯联苯的含量明显高于二噁英,反映出环境中多氯联苯背景值大于二噁英的背景值。其中,牡蛎和贻贝中二噁英总质量分数平均值分别为47.8pg/g和216pg/g(以干物质计),毒性当量平均值分别为0.89pg/g和0.87pg/g;12种有毒性的共平面多氯联苯的总质量分数平均值分别为585.5pg/g和818.6pg/g,总毒性当量平均值分别为0.47pg/g和1.18pg/g。牡蛎和贻贝样品中的二噁英及多氯联苯的同类物含量分布基本类似,表明二者摄取的二噁英及多氯联苯可能有相似的来源。可以把牡蛎和贻贝作为生物标志物,以监测海洋环境中二噁英和多氯联苯的污染状况。