气溶胶自由基毒理学机制的研究

应用两级核孔滤膜的空气采样器采集了上海市区及郊区农村两点的粗颗粒 (>2 5 μm)及细颗粒 (PM2 5)气溶胶 .用质子激发X荧光 (PIXE)分析了其元素含量及其水溶后样品的元素含量 .用ESR观察了颗粒物中的自由基 ;应用丙二醛 (MDA)和四唑盐 (MTT)方法比较了辐照前后粗颗粒的细胞毒性 .结果显示市区气溶胶粒子中的Fe ,Cr和Mn化合物比郊区粒子中的易溶于水 ,郊区细粒子中的Fe化合物比粗粒子中的易溶于水 .ESR谱显示颗粒物中含有自由基 ,毒理实验显示了辐照后的气溶胶颗粒与未辐照的相比具有更高的细胞毒性 .

MoO_3／γ－Al_2O_3混合物中MoO_3表面转化反应的TDPAC研究

采用时间微分扰动角关联技术通过测定９９Ｍｏ（β－）９９Ｔｃ的核电四极矩相互作用研究了ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｐ３机械混合物热处理过程中载体表面上ＭｏＯ３的变化情况．在一定的热处理条件下，ＭｏＯ３在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上可转化为类似的表面聚合物，并进一步转变为加氢脱硫活性中心前身态．适量水蒸汽的存在有利于这一转化，过量水蒸汽则具有抑制作用，无水蒸汽时转化很慢．高温时水与ＭｏＯ３生成的中间化合物ＭｏＯ２（ＯＨ）２在ＭｏＯ３转化过程中可能起到一定作用．延长热处理时间和提高温度均有利于ＭｏＯ３在载体表面上的转化．

空气中含铁悬浮颗粒的穆斯堡尔研究

对上海市区不同地点空气中采集的含铁悬浮颗粒进行了穆斯堡尔光谱测量和研究.结 果表明,铁在隧道气溶胶中主要以(-Fe2O3的形式存在,其粒径约10nm,在公园和高架路主要是 高自旋三价铁,可能以硫酸铁盐和少量的(-FeOOH的形式存在.为进一步判明公园和高架路气 溶胶中铁的化学形态,结合扫描质子微探针的测量结果进行了分析,对铁的氧化物转化为硫酸 铁化合物的化学过程也进行了讨论.

用时间微分扰动角关联技术表征MO／γ－Al_2O_3加氢脱硫催化剂──Ⅱ．还原态Mo／γ－Al_2O_3催化剂

用时间微分扰动角关联技术表征ＭＯ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３加氢脱硫催化剂──Ⅱ．还原态Ｍｏ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂孙桂大，于延云，鲁琴，焦阳，任立国，阎富山（抚顺石油学院石油化工系，抚顺１１３００１）倪新伯（中国科学院上海原子核研究所，上海２０１８００）...

PM_(10)颗粒物致大鼠肺炎过程中肺组织元素变化的研究

应用两级核孔滤膜的空气采样器采集了上海市区PM10 颗粒物。用质子激发X荧光(PIXE)分析了其元素含量。以SD大鼠为实验对象 ,隔日气管灌注PM10 进行染毒 ,对照用生理盐水 ;1个月后处死大鼠 ,提取支气管灌洗液并分析一些金属结合的蛋白质含量 ;观察肺组织病理改变及应用扫描质子微探针 (SPM)研究染毒组与对照组肺组织元素分布的变化。结果显示染了毒的大鼠肺具有肺炎的特征 ;其Ca与Zn的浓度明显低于对照组 ,而Fe则明显增高 ;在提取的支气管灌洗液中金属结合的蛋白质含量明显提高。由于SPM已观察到肺中不可溶的铁颗粒 ,所以增高的Fe元素可能是由于颗粒带入。Ca ,Zn元素的降低则可能是由于机体炎症生化过程所引起的 ,这也许使周围组织中不可溶的的Zn ,Ca转换成可溶性化合物而导致组织中的Zn ,Ca的流出。

糖尿病血红蛋白的穆斯堡尔研究

对正常人的血红蛋白（Ｇｌｙ－Ｈｂ５％）、一般糖尿病患者的血红蛋白（Ｇｌｙ－Ｈｂ１０％）和严重糖尿病患者的血红蛋白（Ｇｌｙ－Ｈｂ１５％）用穆斯堡尔方法在液氮温度进行了研究。结果表明，在上述３种血红蛋白的样品中都存在三组双线劈裂的电四极相互作用，其分别表示带氧的血红蛋白（Ｏｘｙ－Ｈｂ）、不带氧的血红蛋白（Ｄｅｏｘｙ－Ｈｂ）及低自旋的血色素（Ｌｓ－Ｈｅｍｏ）。在糖尿病患者的血红蛋白中带氧的血红蛋白组分明显减少而不带氧的血红蛋白组分明显增加。实验结果还表明，在血红蛋白中不含三价Ｆｅ，但在带氧的血红蛋白（Ｏｘｙ－Ｈｂ）组分中，其实验线宽度随糖基化比重增加而不断减小，说明Ｆｅ在正常人的带氧血红蛋白中并非单一态，是有几个相似态叠加而成。而糖尿病患者随病情的不断加剧，其带氧血红蛋白组分中的实验线宽度不断减小而Ｆｅ原子趋向单一态。这是穆斯堡尔谱能揭示的一个重要现象。

用TDPAC技术研究MoO_3在γ—Al_2O_3上的表面转化反应

采用时间微分扰动角关联技术通过测定９９Ｍｏ（β－）９９Ｔｃ的核电四极矩相互作用研究ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３机械混合物在热处理过程中ＭｏＯ３在载体表面上的变化．在一定的热处理条件下，ＭｏＯ３在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上可转化为类似Ｍｏ７Ｏ２４６－的表面聚合钼酸根化合物，并可进一步转变为加氢脱硫活性中心的前身态．适量水蒸汽的存在有利于这一转化，多量水蒸汽具有抑制作用，无水蒸汽存在时转化很慢．高温时水与ＭｏＯ３生成中间化合物ＭｏＯ２（ＯＨ）２在ＭｏＯ３转化过程中可能起着一定作用．热处理时延长时间和提高温度均有利于ＭｏＯ３在载体表面上的转化．

用TDPAC技术表征Mo/γ—Al_2O_3加氢脱硫催化剂

(99)~Mo(β-)^(99)Tc时间微分扰动角关联法应用于加氢脱硫Mo/γ-Al_2O_3催化剂的表面性质研究,通过测定催化剂上钼原子的核电四极矩相互作用来表征催化剂表面的不同钼物种。并与噻吩加氢脱硫活性相关联。氧化态催化剂主要存在八面体配位钼物种Mo[O]和加氢脱硫活性中心的前身态Mo(Ⅵ)_前。氢还原态催化剂主要含有八面体配位的四价钼物种Mo^(4+)[O]和加氢脱硫活性中心的前身态MO(Ⅳ)_前。Mo(Ⅵ)_前和Mo(Ⅳ)_前在催化剂表面上单层分散,与载体之间有较强的相互作用,具有抗氨水溶解能力,其含量主要受催化剂钼含量,助剂钴原子和催化剂焙烧温度等因素影响。Mo[O]在催化剂表面上可多层存在,与载体表面之间的相互作用较弱。

^(57)Fe^+、N_2^+注入Cu衬底的穆斯堡尔谱研究

57Fe＋和N2＋双离子注入Cu衬底中，在室温时形成了NaCl结构的FeNx，x约在0．63-0．65间。退火过程中发现，由于氮的存在，氮原子影响了α－Fe的体扩散温度，分解的α—Fe可重新聚集在含N的原子组团中，形成新的α—Fe颗粒，其分解温度可高于600℃。

铁氮化合物Fe_(x)N(x≈2)的穆斯堡尔研究

在不同组成比的高纯 Ａｒ和 Ｎ２气氛下，用 ＲＦ溅射纯铁制备成不同含氮量的 ＦｅｘＮ（１．６＜ｘ＜２．２）。用质子深度弹性散射对样品中的Ｆｅ、Ｎ、Ｏ、Ｃ进行分析，Ｘ光电子谱仪用于鉴定铁的氧化程度。采用穆斯堡尔效应测量室温时和经２００、２５０、３００℃退火的样品。对照Ｘ衍射实验结果表明，在铁的化学计量接近２时，随氮气氛的增加，或者经退火处理后，其相结构会从正交结构的 ζ－Ｆｅ２Ｎ向密堆六方结构的。ε－Ｆｅ２Ｎ或准ＺｎＳ相结构转化。在ε－Ｆｅ２Ｎ相中铁原子的第一近邻呈现贫氮或富氮的现象。

N_2^+、N^+与Cu基底中α-Fe纳米颗粒相互作用的穆斯堡尔谱研究

利用穆斯堡尔方法研究了Ｎ２＋、Ｎ＋与 Ｃｕ基底中α－Ｆｅ纳米颗粒相互碰撞和碰撞后的热动力学过程。实验结果表明，Ｎ２＋与α－Ｆｅ纳米颗粒的相互作用存在着明显的非线性，即Ｎ２＋与α－ Ｆｅ纳米颗粒的碰撞截面，远大于 Ｎ＋与α－ Ｆｅ纳米颗粒的碰撞截面。