李商隐《锦瑟》新解

《锦瑟》是李商隐诗中最多义难解的作品之一,这与诗中蕴藉含蓄的语言修辞和大量典故的巧妙运用有密切的关系。从文化解读的视角出发,《锦瑟》之所以最终呈现出一种诗意朦胧多义、诗境幽隐奇缈、情感复杂曲折的艺术特色,其深层原因是儒释道思想对作者创作的交错影响。

基于苯并噻吩平面格的张力与重组能的理论研究

有机半导体材料在有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管(OFET)和有机太阳能电池(OSC)等领域应用广泛,但由于各类结构缺陷和迁移率较低,不利于载流子的传输.本文基于苯并噻吩设计并研究了一系列新型有机电荷传输纳米分子,利用密度泛函理论研究了分子轨道、电离能、电子亲和势、张力能和重组能等分子结构和电子性质;利用约化密度梯度函数和正规模式(NM)分析方法计算了分子内的弱相互作用和每个振动模式对重组能的贡献.结果表明,苯并噻吩格子化(形成四元格)之后,与其单体相比,分子的电子重组能降低了至少0.394 eV,空穴重组能降低了至少0.056 eV,证明格子化是降低重组能的一种有效策略.

辐射制冷纳米复合纤维的制备与应用

以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为高分子聚合物基体,以非晶二氧化硅(SiO_(2))为填料,采用静电纺丝法制备具有日间辐射制冷功能的复合纤维,并采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)分光光度计、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)等对复合纤维的形貌、结构和光学性质进行表征。结果表明:静电纺丝制得的复合纤维直径约为800 nm;纯PMMA纤维的禁带宽度为4.95 eV,不吸收可见光,且纺丝过程中的取向结晶导致纤维内部存在晶区和非晶区,对可见光不透过而呈现白色,因而使纤维的200~2500 nm短波段反射率高达97.57%;经静电纺丝后,适量的纳米SiO_(2)粉体颗粒分散在复合纤维中,可大幅提高复合纤维的发射率;当SiO_(2)的掺量为7.5%(质量分数,余同)时,复合纤维在太阳200~2500 nm短波段的反射率和8~13μm大气窗口的发射率分别高达96.53%和0.903。文中还采用自制装置测试了纤维在实际环境下的降温效果,结果表明,复合纤维具有良好的降温效果,其日间背面温度低于环境温度2~4℃。文中提出的无机粉体与有机物复合的纤维制备模式为辐射制冷材料的实际应用提供了新的方案。

一种基于风车格结构的有效降低内重组能的咔唑类格子化分子

基于密度泛函理论(DFT)设计了一种新型的由4个咔唑组成的类芴风车格(GZP)的有机半导体材料,研究了其结构特点及热力学和电子性质.结果表明,GZP分为船式和椅式2种构象,且船式构象GZP1(0 k J/mol)比椅式构象GZP2(122.88 k J/mol)稳定;GZP1构象的内孔径为0.298 nm,外孔径为1.079 nm;GZP1的内重组能非常低,空穴和电子重组能分别为0.089和0.106 e V,可作为潜在的电荷传输材料.

一种基于芴的大环结构的有效降低内重组能的理论研究

有机半导体材料在有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管(OFET)和有机太阳能电池(OSC)等领域应用广泛,但有机半导体材料的迁移率较低,不利于电子传输.本工作基于芴分子设计并计算研究了具有“口”型结构的一类新型网格结构(OF),与普通的大环分子相比,它具有可以横向延伸的几何结构.利用密度泛函理论研究了其分子结构,环张力能和各种电子性质,包括分子轨道、绝热电离势(IPa)、绝热电子亲和势(EAa)、重组能.此外,利用非共价相互作用和Normal Mode(NM)分析方法分别研究了分子内的弱相互作用和每个振动模式对OF重组能的贡献.结果表明OF分子具有非常弱的环张力能(8.20 kJ/mol),比较容易在实验室中合成.通过分子内弱相互作用分析发现,由于cis-OF横梁上的两个芴单元距离较近并且产生了一定的角度,从而产生了π-π相互作用.与Bis-Fl1,Bis-Fl2,Quarter-Fl1和Quarter-Fl2相比,OF分子的IPa降低,EAa提升,证明了格子化效应能提高分子的空穴和电子注入能力.同时,OF具有较低的IPa,是一种非常具有潜力的p型分子材料.另外,当形成口字型芴格时,OF的空穴重组能和电子重组能都有所降低,说明格子化效应是有效降低重组能的一种方式,为未来设计具有优秀电荷传输性质的有机半导体材料提供了一种有效的策略.