钯（Ⅱ）／2，2′－联吡啶催化一氧化碳和苯乙烯的交替共聚反应

利用乙酸钯和２，２′－联吡啶组成的催化剂体系催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚制备聚（１－氧代－２－苯基丙撑），考察了组成催化剂的２，２′－联吡啶和对甲苯磺酸与钯（Ⅱ）的摩尔比对催化活性的影响，同时考察了甲醇用量、溶剂。

氨气低温等离子体技术对聚碳酸酯聚氨酯表面改性

利用氨气低温等离子体对聚碳酸酯聚氨酯材料进行表面修饰改性研究,讨论了改性条件对材料表面亲水性和表面形态的影响。结果表明,修饰材料表面的亲水性得到改善,随着表面氨基浓度增大,接触角降低;表面形态由高度平整光滑变为粗糙结构,而且粗糙程度因修饰条件不同而异;材料表面N/C比值从原始材料的2.44%上升到3.98%。时效性考察结果表明,水接触角在5 h内迅速上升,在10 h之后趋于一个稳定值。预期改性后的聚碳酸酯聚氨酯具有优异生物相容性,是人工血管适宜材料之一。

一氧化碳和苯乙烯交替共聚物的合成与表征

利用乙酸钯和２，２′－联吡啶组成的催化剂体系催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚合成出聚（１－氧代－２－苯基丙撑）（ＳＴＣＯ）。采用ＩＲ、ＮＭＲ、元素分析以及广角Ｘ光散射对该聚合物以表征。该共聚物晶体为单斜晶胞，晶胞参数为ａ＝１５．７×１０－１０ｍ，ｂ＝６．１７×１０－１０ｍ，ｃ＝７．４５×１０－１０ｍ，α＝９０．０°，β＝１０４．３°，γ＝９０．０°；晶胞体积为６９７．２×１０－３０ｍ３；空间点群为Ｐ２１／ｃ。此外，对该共聚物热降解进行了初步研究。

甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯的合成

本文采用甲基丙烯酰氯与2，2，3，3四氛丙醇反应的方法制备甲基丙烯酸2，2，3，3四氟丙酯。产品可用于共挤出法制造塑料光导纤维。

聚（1－氧代－2－苯基丙撑）的热分解动力学研究

利用热重分析法研究了一氧化碳和苯乙烯交替共聚物（ＳＴＣＯ）热降解反应的动力学。测定了不同升温速度以及在空气和氮气气氛下该共聚物的热分解过程，推测出在主降解峰处热降解机理。

可生物降解聚氨酯在医学中的应用

可生物降解型聚氨酯材料具有良好的生物相容性,机械强度好,易加工等特点,在医学中具有十分广泛的应用。综述了可生物降解型聚氨酯材料在医学上的应用、研究进展,并对聚氨酯的组织相容性、血液相容性及降解性能进行了讨论。

基团贡献法研究甲基丙烯酸酯聚合物特性参数

基团贡献法研究甲基丙烯酸酯聚合物特性参数冯亚凯孙经武黄家贤李春荣朱端慧王志军胡静（天津大学应用化学系天津３０００７２）（南开大学化学系天津３０００７１）关键词基团贡献，ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程，甲基丙烯酸２，２，３，３四氟丙酯，甲基丙烯酸酰基...

新型聚合物──聚酮

讨论了聚酮的化学改性、物理改性、聚酮光降解机理以及贵金属催化－氧化碳和烯烃交替共聚制备聚酮的机理。

丙烯胺等离子体技术对聚碳酸酯聚氨酯的表面改性

利用丙烯胺等离子体表面修饰对聚碳酸酯聚氨酯材料进行改性研究,讨论了改性条件对材料表面亲水性和表面形态的影响,水接触角、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)测试结果表明,预处理气压、处理功率、放电时间对聚氨酯材料表面改性影响较大。经丙烯胺等离子体修饰后,材料表面的亲水性得到改善;表面形态由高度平整、光滑变为粗糙结构,而且粗糙程度因修饰条件不同而异;材料表面N/C比值从原始材料的2.44%上升到7.56%。预期改性后的聚碳酸酯聚氨酯具有优异生物相容性,是人工血管适宜材料之一。

脂肪族聚碳酸酯聚氨酯的静电纺丝

以不同体积比的二甲基甲酰胺(DMF)和四氢呋喃(THF)为混合溶剂用于生物材料聚碳酸酯聚氨酯的静电纺丝,扫描电镜结果发现,当DMF在混合溶剂中所占的体积分数高于75%时,容易形成珠丝结构薄膜;而当DMF体积分数为50%时,可得到无珠丝的均匀纤维结构薄膜.当静电电压介于15～20,kV时,所得纤维直径大于1,000,nm;而当电压介于20～32,kV时,形成的纤维直径在420～720,nm之间,纤维分布较为均匀.聚碳酸酯聚氨酯溶液的质量分数低于10%时,易形成珠丝结构,而提高其浓度,珠丝现象消失.当聚碳酸酯聚氨酯质量分数大于12%时,所得纤维平均直径较大(1,840,nm).溶液体积流率对纤维直径的影响呈线性正比关系,所考察的最小体积流率为0.3,mL/h,可得到均匀纤维,其平均直径为420,nm.

一氧化碳和α-烯烃共聚物制备方法

概述了由一氧化碳和α-烯烃共聚制备聚酮的3种引发体系.重点讨论了过渡金属催化剂的组成.简述了CO和α-烯烃的液相和气相的聚合工艺.

聚甲基丙烯酸正丁酰氧乙酯的合成及其溶液行为的研究

成功地合成出了新型丙烯酸类单体——甲基丙烯酸正丁酰氧乙酯及其均聚物。对聚甲基丙烯酸正丁酰氧乙酯进行了沉淀分级，并采用小角激光散射法测定了每个级分的重均分子量，以及各级分在四氢呋喃、甲乙酮、乙酸乙酯中的特性粘数，从而标定了该均聚物的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程中的系数。它们分别为：［η］２５．０℃ＴＨＦ＝０．０１０６Ｍ０．６３８ｗ，［η］２５．０℃ＭＥＫ＝０．０１３５Ｍ０．６１１ｗ和［η］２５．０℃ＥｔＯＡｃ＝０．０２１２Ｍ０．５７２ｗ。利用３种不同溶剂的Ｋ、α值经计算求出该聚合物的ＫＨ、Ａ、σ、Ｃ∞等参数。

不同Si—H含量的交联剂对有机硅弹性体性能的影响

以乙烯基硅油为基础聚合物,以含氢硅油为交联剂,在Karstedt’s催化剂的作用下,制备出加成型有机硅弹性体,并对体系的凝胶时间、固化反应历程、弹性体的交联密度和形成的交联网络进行了系统的表征.同时,探究了不同Si—H含量的交联剂对固化后弹性体的渗油量、表面黏性和力学性能的影响.体系的固化反应历程通过差示扫描量热法来评价,交联密度通过测试弹性体在甲苯中的溶胀度得出,采用索氏提取法提取样品中可溶性物质,弹性体的渗油量通过析出失重法来表征,表面黏性通过测试样品与离型膜的剥离强度来评价.结果表明,以低Si—H含量的含氢硅油为交联剂时,体系的凝胶时间较长,交联密度低,形成的交联网络更加完善,进而导致弹性体的渗油量明显降低,表面黏性和断裂伸长率显著增大,但其力学强度较差,从而限制了其进一步的应用.采用高、低Si—H含量的含氢硅油并用的方式,通过调节两种交联剂的摩尔比例,制备得到了不同表面黏性的弹性体,并且可以调控弹性体的渗油量和力学性能,使其可以满足不同场合的使用要求.

金刚烷改性有机硅LED封装材料的制备与性能

随着大功率LED的不断发展,合成高性能LED封装材料成为目前研究的重点.有机硅树脂逐步替代应用广泛的环氧树脂跻身于高要求的封装领域中,但其仍存在缺陷,对有机硅树脂进行改性可以使其具有更加优异的性能,满足苛刻的LED封装要求.本文重点研究在分子中引入金刚烷基团对有机硅树脂进行改性.通过1-金刚烷甲醇和3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷反应得到1-金刚烷甲醇丙基三甲氧基硅烷-3-氨基甲酸酯.以1-金刚烷甲醇丙基三甲氧基硅烷-3-氨基甲酸酯、三甲氧基乙烯基硅烷和二苯基硅二醇为原料,通过溶胶-凝胶缩合法合成了高折射率的金刚烷基苯基乙烯基硅树脂.通过核磁共振仪和傅里叶变换红外光谱对金刚烷基苯基乙烯基硅树脂的结构进行了表征.采用苯基含氢硅树脂在卡式催化剂的作用下进行固化,制得高折射率的金刚烷改性有机硅封装材料,并对固化后的材料进行透光性、硬度及热稳定性的测试.结果表明,该改性材料具有高折射率(1.57左右)、高硬度(50 D～59 D)、高透光率(400～800 nm范围内在80%以上)、优异的耐老化性能(150℃老化48 h透光率变化很小)和强的热稳定性,在LED封装领域具有广阔的应用前景.

利用一氧化碳合成高分子材料

介绍一氧化碳分别与烯烃、甲醛、胺类等化合物共聚制备聚酮、聚酯、聚酰胺等，与一氧化碳被氢气还原制备聚甲烯的化学反应原理和应用实例，以及开发利用一氧化碳合成高分子材料的动向和发展前景。

聚酮类高分子材料的光降解

对聚酮类高分子材料的光降解机理作了概括性论述。着重讨论了由一氧化碳和烯烃形成的在主链中含有羰基的聚酮类材料的光降解机理。它们一般按照ＮｏｒｒｉｓｈⅠ和ＮｏｒｒｉｓｈⅡ型发生光降解反应，而对于没有γ－氢的聚酮则不能发生ＮｏｒｒｉｓｈⅡ型反应。

一氧化碳和苯乙烯类单体交替共聚物的合成及性能

以苯衍生物为原料，经乙酰化反应、还原反应和脱水反应，制得苯乙烯类单体。利用乙酸钯和２，２－联吡啶组成的催化剂体系催化一氧化碳和苯乙烯类单体交替共聚，制备了聚［１－氧化－２－（取代苯基）丙撑］。采用ＩＲ、ＮＭＲ、元素分析以及广角Ｘ光散射对该聚合物以表征。对聚（１－氧代－２－苯基丙撑）固体粉末和溶液中的光降解研究发现共聚物的分子量降低、质量减少。该共聚物由于无γ－Ｈ原子，在紫外光照初期时，不能发生ＮｏｒｉｓｈⅡ型反应，只能按照ＮｏｒｒｉｓｈⅠ型反应进行光降解。此外，还对甲基丙烯酸甲酯单体于聚（１－氧代－２－苯基丙撑）间甲酚溶液中，在紫外光照射下聚合进行了研究，三乙胺对该聚合反应有促进作用。

含有氨基酸基团的聚(ε-己内酯)合成与表征

采用氨基酸钠游离的氨基引发ε-己内酯单体开环得到酯肽齐聚物,并以六亚甲基二异氰酸酯为扩链剂,将这些齐聚物扩链合成4种聚酯酰胺.将4种天然氨基酸(L-丙氨酸、L-亮氨酸、L-谷氨酸、L-赖氨酸)引入到聚(ε-己内酯)(poly(ε-caprolactone),PCL)中,合成和表征了4种含有氨基酸残基的聚合物.通过1H-NMR、FT-IR、水接触角、水吸收率和降解实验对该聚酯酰胺进行了表征.实验结果表明:经氨基酸改性PCL的亲水性和降解性得到了改善,其中含有L-赖氨酸残基的聚酯酰胺因亲水性最高,降解速率最快.

液体光致防腐胶性能的研究

本文研究了温度、不饱和聚酯分子量、防腐胶的酸值、交联剂、多巯基化合物、引发剂用量、主体树脂及不饱和单体对光致防腐胶的防腐性能和剥离性能的影响，从而确定了配制防腐胶较好的条件。

有机锗研究的现状

本文讨论了有机锗化合物研究在国内的新进展。按制备方法分类，重点介绍了锗酵母、有机锗倍半氧化物、倍半硫化物和氯基酸锗氧化物等具有生物活性的新型有机锗化合物。