超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中18种生物碱及风险评估

建立了蜂蜜中马桑内酯、雷公藤类、异喹啉类和吡咯里西啶类等18种生物碱的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时测定方法,并根据实际样品检测结果进行初步风险评估。蜂蜜样品经0.1%甲酸水超声提取、MCX固相萃取柱富集与净化后,使用Waters ACQUITY UPLCTM BEH Phenyl色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸水和甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用UPLC-MS/MS进行测定,基质匹配标准曲线法定量。目标化合物在对应质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.993;方法的定量下限为0.05~25μg/kg;平均回收率为77.2%~115%,相对标准偏差(RSD)不大于12%。40份蜂蜜样品中有6份样品检出吡咯里西啶类生物碱,含量为1.09~18.7μg/kg。该方法准确度好,灵敏度高,重现性好,适用于蜂蜜中多种生物碱的同时测定。初步风险评估提示,蜂蜜存在一定的安全风险。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定发酵食品中的曲酸

曲酸由曲霉属和青霉属真菌好氧发酵产生,天然存在于发酵食品中,且常作为防腐添加剂滥用于食品工业中,监测其在发酵食品中的含量及评估其暴露水平带来的健康风险具有重要意义。本研究针对发酵食品基质复杂、基质干扰严重这一关键瓶颈,通过溶剂转换、固相萃取净化,有效地去除了基质干扰。通过系统优化固相萃取条件和仪器条件,建立了发酵食品中曲酸含量的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)测定方法。样品经0.1%甲酸无水乙醇溶液超声提取,氮吹至近干后用超纯水复溶,过PRiME HLB固相萃取小柱,在ACQUITY UPLC■ BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)上分离,以甲酸-5 mmoL/L乙酸铵(1∶999,v/v)溶液和甲酸-乙腈(1∶999,v/v)溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式下以多反应监测扫描方式测定,内标法定量。在优化的测定条件下,曲酸在5 min内可获得有效分离,在5.0~100.0μg/L内线性关系良好,相关系数(r)为0.9994,方法检出限为2~5μg/kg,定量限为6~15μg/kg。在低、中、高3个加标水平下的回收率为86.8%~111.7%,日内精密度为1.0%~7.9%(n=6),日间精密度为2.7%~10.2%(n=5)。通过建立的方法对酱油、醋、酒、酱、豆豉、腐乳等重点食品中的曲酸含量进行测定,发现醋的检出率最高,其次为酒、酱、酱油、豆豉和腐乳,曲酸含量为5.69~2272μg/kg。该方法具有高效、准确、灵敏等特点,可为发酵食品中曲酸含量的日常监测提供可靠的技术支持。

吹扫捕集/气相色谱-质谱法同时测定环境水样中5种三卤甲烷

通过优化吹扫捕集前处理条件,建立了水中5种三卤甲烷(一溴二氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯碘甲烷、溴氯碘甲烷和碘仿)同时测定的吹扫捕集/气相色谱-质谱方法。将采集的水样过滤后,移于顶空瓶中,通过吹扫捕集前处理将待测物从水中吹脱,再用捕集器吸附待测物,随后经热解吸进入气相色谱柱分离,质谱检测器测定,外标法定量。在优化的测定条件下,5种三卤甲烷在0.50~50.0μg/L质量浓度范围内,线性良好,相关系数(r)≥0.9991,检出限为0.001~0.02μg/L,定量限为0.0030~0.060μg/L,回收率为96.4%~103.4%,相对标准偏差(RSD)为0.96%~5.8%。建立的方法简便快捷,具有高特异性和高灵敏度,适用于水中5种三卤甲烷的同时测定,可为环境水中三卤甲烷的日常监测提供技术支持。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定水产品中5种卤代苯醌

随着消毒剂在环境中的广泛使用,水体中卤代苯醌(HBQs)存在的风险逐渐升高,建立水产品中HBQs的检测方法具有重要的现实意义。本研究建立了基于QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速测定水产品中5种HBQs含量的方法。选择10%甲醇乙腈溶液(含0.1%甲酸)为提取溶剂,加入氯化钠和无水硫酸镁脱水离心,采用50 mg N-丙基乙二胺(PSA)、30 mg石墨化炭黑(GCB)和30 mg中性氧化铝(Al_(2)O_(3))组合吸附剂对上清液进行吸附净化,净化液经氮气吹至近干,乙腈复溶后上机测定。待测物以0.25%甲酸乙腈溶液和0.25%甲酸水溶液为流动相,通过Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,在电喷雾负离子(ESI^(-))、多反应监测(MRM)模式下进行测定,采用基质匹配标准曲线定量。5种HBQs在6 min内可达到较好的色谱分离,同时通过空白基质加标工作曲线评价基质效应,其中2,5-二氯-1,4-苯醌(2,5-DCBQ)存在基质增强效应,其余HBQs为基质抑制效应,特别是四氯苯醌(TCBQ)呈现强基质抑制效应。在优化的条件下,5种HBQs在1.0~50.0μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)≥0.9992,方法检出限为0.15~0.8μg/kg;在低、中、高3个加标水平下,5种HBQs的加标回收率为85.9%~116.5%,相对标准偏差(RSD)为1.4%~8.2%。该方法可实现HBQs在水产品中的快速富集与净化,具有灵敏度低、操作简便、重复性好等优势,可为水产品中痕量HBQs的大规模监测用提供技术支持。

减肥食品中违禁药物芬氟拉明、安非拉酮、马吲哚的气相色谱-质谱检测

建立了减肥食品中违禁药物芬氟拉明、安非拉酮和马吲哚的定性和定量分析方法。样品用氯仿提取,HP 5MS毛细管色谱柱分离,扫描方式(scan)定性确证,选择离子方式(SIM)定量。结果表明,减肥食品中芬氟拉明、安非拉酮、马吲哚能在气相色谱 质谱联用仪上同时得到分析,与NIST98谱库比较,匹配度均在90%以上,说明该方法适用于减肥食品中这3种药物的确证分析和定量分析。

食品中苏丹红系列染料的液相色谱-质谱/质谱检测方法研究

目的建立食品中苏丹红系列染料(苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、苏丹Ⅲ、苏丹Ⅳ)灵敏、专一的液相色谱-质谱检测方法.方法样品用乙腈提取过滤后,无需其它处理,直接用95%乙腈+5%水(含0.1%甲酸)为流动相进行反相液相色谱分离,用电喷雾正离子源进行离子化,选择反应监测方式(SRM)对这四种物质各自的母离子(m/z249、277、353、381)及其四对子离子(m/z232和93、121和106、197和92、225和106)进行监测,三级四极质谱测定;用全扫描方式对每种物质进行了结构解析.结果样品处理极其简单,7 min内完成分离,方法抗干扰能力强,回收率98%～103%,检出限0.02～0.04μg/L,RSD0.8%～1.6%,相关系数0.9993～0.9998;同时首次发现食品中添加有与苏丹Ⅲ和Ⅳ结构极其近似的同分异构体存在,且其同分异构体也为红色物质.结论方法适合各种食品样品中的苏丹红染料的测定,在进行市场监测时,不仅要检测常见的苏丹Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,还要检测其同分异构体,以防止其作为食品染色剂非法使用.

保健食品中违禁药物检验技术研究进展

保健食品是适用于特定人群、具有调节作用、不以治疗疾病为目的的食品。随着人们生活水平的提高和对健康的追求,保健食品市场日益增大。目前,制售假冒伪劣保健产品、虚假宣传保健食品功效和欺诈式销售产品是制约保健食品产业可持续发展的主要因素。尤其是保健食品中违禁药物的非法添加,使保健食品的食用安全存在较大隐患,严重降低消费者的信心。对保健食品违禁添加的药物进行有效监管,对保护消费者权益具有十分重要的意义。该综述以与保健功能声称相关的药物药理作用为溯源基础,系统梳理了保健食品中可能非法添加的违禁药物种类,重点介绍常见的8类保健食品违禁药物检测技术进展,包括液相色谱法、液相色谱-质谱法、直接实时分析质谱法、气相色谱-质谱法、核磁共振波谱法、红外光谱法、高分辨质谱法等,以期为保健食品违禁药物检测标准的研制和日常监测提供参考,同时对保健食品中违禁药物添加的趋势和检验技术发展进行了简单展望。

固相萃取/高效液相色谱法测定饮用水中苯并(a)芘及双酚A

建立了饮用水中苯并（a）芘（Bap）和双酚A（BPA）同时测定的固相萃取/高效液相色谱方法。水样中苯并（a）芘和双酚A经ENVI-18固相萃取小柱富集后,采用C18色谱柱分离,以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,荧光检测器检测。结果表明,苯并（a）芘和双酚A在0.1~20.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限分别为0.2 ng/L和2.0 ng/L,样品加标回收率为86.1%~101%,相对标准偏差为2.9%~4.6%。该方法灵敏度高,选择性好,方便快捷,适用于饮用水中苯并（a）芘和双酚A的测定。

食品中富马酸二甲酯残留量的GC-MS法测定

目的 探讨富马酸二甲酯的GC -MS检测方法。 方法 采用乙酸乙酯提取 ,中性氧化铝及活性炭净化 ,气相色谱 -质谱分离定性定量。 结果 线性范围 0～ 0 .3mg/ml,相对标准偏差小于 6.7% ,回收率 88%～ 10 8% ,样品中最小检出浓度 0 .0 2mg/kg。 结论 本方法可用于各种食品中富马酸二甲酯残留量的测定。

高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定饮料中的人工合成色素

目的:建立饮料中8种人工合成色素日落黄、柠檬黄、苋菜红、胭脂红、赤藓红、诱惑红、酸性靛蓝和亮蓝的定性、定量分析方法。方法:饮料样品经加热驱除二氧化碳或乙醇后直接过膜进样,以甲醇+乙酸铵(0.02 mol/L,pH=4.0)为流动相,梯度淋洗分离,电喷雾(ESI)离子化,选择反应监测方式(SRM)定性和定量。结果:样品处理简单,定性、定量准确,检测灵敏度高,回收率98.2%～101.6%,RSD0.3%～1.2%,相关系数0.9991～0.9999,检出限0.4～13μg/L。结论:该方法简单、准确、灵敏,适用于饮料中这8种人工合成色素的确证和定量分析。

湖南地区5种常见食用菌的营养成分分析

目的对湖南地区常见的5种食用菌中所含基本营养成分、矿物质元素、氨基酸及脂肪酸的含量进行检测和分析。方法依据国家标准斱法,采用气相色谱-质谱联用仪、电感耦合等离子体质谱仪、全自动氨基酸分析仪等进行成分分析。结果 5种食用菌在营养成分上存在一定的差异,其水分含量为86.0～92.8 g/100g,蛋白质含量为2.3～3.8g/100g,脂肪含量为0.2～0.5g/100g,膳食纤维含量为2.1～4.1g/100g,灰分含量为0.6～1.0 g/100 g, 5种食用菌均富含钾和磷,香菇富含铁、锌、锰,双孢菇富含钙、铁、铜。杏鲍菇的必需氨基酸与非必需氨基酸的比值高于其他4种食用菌。5种食用菌中脂肪酸以亚油酸为主,其中釐针菇同时含有亚油酸和α-亚麻酸2种必需脂肪酸。结论 5种食用菌可视为高蛋白低脂肪、高钾低钠食物,在营养价值斱面各具优势,为人们更合理科学的使用食用菌提供参考依据。

食品中甲醛测定前处理的干扰问题探讨

甲醛、甲醛次硫酸钠 (又称雕白块、吊白块 )是食品中禁用的添加剂 ,但近来许多商家为减少成本在食品加工、储存过程中滥用。为此 ,我们对米粉、冰冻海产品、白糖等大批量样品中的甲醛采用乙酰丙酮法进行了检测 ,发现食品样品处理过程中存在干扰较多。文章针对食品的成分、磷酸的用量、磷酸的浓度等几个方面进行了分析、讨论。

固相萃取-高效液相色谱法测定化妆品中荧光增白剂

建立了化妆品中荧光增白剂的固相萃取-高效液相色谱检测方法。样品经40%乙腈溶液超声提取,用C18固相萃取柱净化,液相色谱-荧光法测定,外标法定量。在优化后的实验条件下,11种荧光增白剂在0.10~10.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9990,方法检出限为0.03~0.2 mg/kg,回收率为82.2%~103%,相对标准偏差为3.1%~6.2%。该方法准确、灵敏,适用于化妆品中11种荧光增白剂的同时测定。

衍生气相色谱法同时检测分析亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、AA、EPA、DHA

目的 建立衍生气相色谱法同时检测分析亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、AA、EPA、DHA等六种不饱和脂肪酸。方法 采用KOH-CH3OH甲酯化衍生，利用HP-FFAP 30m×0．32mm×0．25μm毛细管柱分离，FID检测。结果 方法在0-400μg／mL间具有良好的线性（r〉0．999），检出限1μg／mL，回收率91％～103％。结论 本方法可用于食品中含亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、AA、EPA、DHA等六种不饱和脂肪酸成分的同时酯化衍生分离分析，方法简便，所得结果可靠、重现性好。

液相色谱-质谱/质谱联用技术分析18种游离氨基酸

目的：建立氨基酸的液相色谱-质谱检测方法。方法：无需衍生处理，直接用乙腈：水：甲酸（5：95：0．1．v／v／v）为流动相进行反相液相色谱分离，用电喷雾正离子源进行离子化，选择反应监测方式（SRM）对这18种氨基酸的母离子及子离子进行监测，三级四极质谱测定。结果：该方法抗干扰能力强，方法重现性好，RSD0．4％。3．7％，回收率95％～104％，相关系数0．9931-0．9999，检出限0．5～8mol／ml。结论：该方法简单、快速、准确、灵敏，适合测定各种样品中的游离氨基酸。

复合食品包装袋中二氨基甲苯的GC-MS测定方法研究

目的：建立二氨基甲苯残留的气相色谱一质谱检测方法。方法：沸水浸取样品中二氨基甲苯后，用甲苯进行液一液萃取，经三氟乙酸酐衍生化，再将衍生物进行GC—MS定性定量分析。结果：方法最低检出浓度为0．0002mg／L，相对标准偏差（RSD）为2．5％（n=6），样品加标回收率为98．11％～101．21％。结论：将GB／TS009．119—2003方法中的不足进行了一定的改良，用GC—MS方法检测复合食品包装袋是二氨基甲苯残留量，结果满意。

液相色谱-串联质谱法分析10种水溶性维生素

目的:建立水溶性维生素的液相色谱-质谱检测方法。方法:直接用乙腈:水:甲酸(15:85:0.1,v/v/v)为流动相进行反相液相色谱分离,用电喷雾正离子源进行离子化,选择反应监测方式(SRM)对这10种水溶性维生素的母离子及子离子进行监测,三级四极质谱测定。结果:该方法抗干扰能力强,方法重现性好,RSD为0.6%～2.4%,回收率97.9%～104.7%,相关系数0.9967～0.9998,检出限0.1～0.8 ng/L。结论:该方法快速、准确、灵敏,适合测定各种样品中的水溶性维生素。

紫锥菊挥发性成分分析研究

采用气-质(GC-MS)联用技术结合顶空固相微萃取(HS-SPME)与传统共水蒸馏法,对紫锥菊植物干花与干根中挥发性成分进行分析方法研究。GC-MS(配N ist2005标准质谱库)从传统方法提取的紫锥菊干根挥发油中分离分析出188个峰,初步鉴定出68种化合物,从聚二甲基硅氧烷(PDMS 7,100μm)及聚丙烯酸酯(PA 85μm)三种固相微萃取涂层吸附的紫锥菊干花挥发性成分中分别分离分析出27、118、105个峰,各自鉴定出1、22、23种化合物。对不同处理方法及紫锥菊植物不同部位所得数据进行了相识性与差异性的比较,所建分析方法及所得结果为了解紫锥菊植物体挥发性有效成分提供了参考。

湘西产猕猴桃重金属含量分析及矿物质营养价值评价

目的了解湘西产猕猴桃中重金属污染状况及评价猕猴桃中矿物质的营养价值。方法从湖南湘西地区采集5种猕猴桃,经消解处理,用电感耦合等离子体质谱仪、原子荧光光度计、可见分光光度计测定其中重金属和矿物质的含量,并根据食品中污染物限量和中国居民膳食营养素参考摄入量分别对重金属和矿物质进行评价。结果湘西产猕猴桃中常量元素都以钾含量最高,达到2.52~3.96 mg/g,而钠含量极低,仅为1.08~4.67 mg/kg。在5种猕猴桃中湘西野生的铁、锌含量最高,湘西东红的锰、铜含量最高,凤凰红心的铬、硒含量最高。5种猕猴桃中铅含量为0.0037~0.019 mg/kg,镉含量为0.00070~0.0024 mg/kg,铅、镉、砷和汞的含量均处于较低水平。结论湘西产猕猴桃中铅、镉含量均低于国家标准规定的限量。在正常推荐食用量的情况下,5种猕猴桃中的矿物质无过量摄入风险。猕猴桃能为人体提供丰富的钾、铜、铬,将它们与磷、钙、铁、锌、硒含量较为丰富的食物搭配食用能使各种矿物质总体上摄入更加充足平衡。