锂离子扩散系数的测定及影响因素

锂离子(Li^(+))扩散系数是电池电化学仿真建模必不可少的参数之一。以锂离子电池正极材料LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_(2)(NCM811)为研究对象,通过理论分析与实验测试相结合,采用恒流间歇滴定法(GITT)测定固相材料中Li^(+)的扩散速率,解析Li^(+)在固相电极充放电过程中的扩散行为。测得的Li^(+)在活性材料中的扩散系数为10-10~10^(-12)cm^(2)/s,主要集中在约10^(-11) cm^(2)/s;充电和放电过程中,Li^(+)扩散系数都随着Li^(+)浓度的升高而降低,但由于活性物质颗粒的形变,充放电数值存在较明显的差异;温度对Li^(+)扩散系数影响较大,通过阿伦尼乌斯公式计算,得到Li^(+)扩散的活化能为7.061 kJ/mol。