用溶液型磷酸酯钕催化合成高顺式丁戊橡胶

使用溶液型磷酸二(2-乙基己基)酯钕为主催化剂、烷基铝为助催化剂、氯化铝为第3组分,构建了均相磷酸酯稀土催化体系并用于催化丁二烯和异戊二烯进行共聚合,研究了烷基铝和氯化铝的组成及用量、催化剂用量和单体投料配比对共聚物性能的影响。结果表明,该催化体系可以高效催化丁二烯和异戊二烯的共聚合反应,所得聚合物为具有立构规整性、窄分子量分布的高顺式无规丁戊橡胶;当烷基铝为二异丁基氢化铝时,催化体系表现出可逆配位链转移聚合特征,每一个钕原子可产生高达10.3条聚合物分子链。

桥硫结构MTAE的活性阴离子共聚合

合成了一种新型1,1-二苯基乙烯(DPE)类衍生物--9-亚甲基-9H-噻吨(MTAE),其两个苯环通过桥硫结构相连形成三并环,并研究了MTAE的活性阴离子聚合特性。以苯为溶剂,仲丁基锂为引发剂,将MTAE分别与苯乙烯(St),1,4-二乙烯基苯(1,4-DVB),异戊二烯(Ip)进行二元以及三元共聚合。结果表明:在室温条件下和苯溶剂中,MTAE不能与St共聚,可与1,4-DVB共聚,形成线型交替共聚物。基于这一特性合成了特殊结构的MTAE-DVB-St三元交替共聚物。此外,MTAE在相同条件下与Ip共聚时表现出很高的反应活性,合成了MTAE-Ip交替共聚物,交替结构中Ip单元呈高反式-1,4结构。MTAE独特的桥硫结构以及共聚合特性为新型功能化聚合物拓展了全新的前景。