五倍子单宁酸微胶囊的制备、性质表征及“双抗”活性评估

为掩蔽单宁酸的涩味,提高其接受性,并且提高其生物活性的稳定性,该文以魔芋葡甘聚糖为壁材,并结合冷冻干燥技术进行单宁酸微胶囊的制备。以单宁酸包埋率为评价指标优化包埋工艺,并对微胶囊的微观形态、结构、热力学性能、缓释性以及抗氧化性和抑菌活性进行综合分析。结果表明,单宁酸微胶囊的最佳制备工艺为:芯壁比1∶15(质量比),壁材质量浓度20 g/L,反应温度45℃,搅拌时间2.0 h,在此条件下制备的单宁酸包埋率为75.33%;呈无规则状,表面稍有裂缝。红外光谱及差式扫描量热分析均表明,单宁酸成功地被封装于胶囊内,且具有良好的热性能。与未处理的单宁酸相比,单宁酸微胶囊化后具有一定的缓释作用,单宁酸组以及微胶囊组在口腔消化阶段的质量浓度分别为0.98、0.57 mg/m L,有效解决单宁酸适口性的问题。包埋后并没有影响单宁酸的抗氧化性和抗菌生物活性,单宁酸对DPPH自由基、ABTS阳离子自由基清除率IC_(50)值分别为9.20、9.58μg/m L,单宁酸微胶囊则分别为9.08、8.99μg/m L;且单宁酸微胶囊化前后对4种肠道致病菌的均具有一定的抑菌作用,其中对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制作用较强,单宁酸对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率达(87.06±2.28)%、(84.44±6.85)%,而微胶囊的抑菌率分别为(96.02±3.11)%、(79.34±3.97)%,单宁酸能够使细菌的细胞膜受损,影响细菌的生长繁殖,起到较好的抑菌作用。因此,单宁酸微胶囊化为单宁酸在不同领域中的应用提供了有益的思路。

基于近红外光谱法对五倍子主成分含量的快速检测

水分、单宁酸和没食子酸含量是评价五倍子质量的重要指标,目前多采用中华人民共和国林业行业标准的方法获得,繁琐且时效性得不到保证。为了探讨快速测量这些指标的可行性,通过采集五倍子样本130份,采用化学法测量化学值,利用近红外光谱技术进行五倍子样本的光谱扫描,将其与传统方法测定的化学值进行拟合,采用偏最小二乘法(PLS)构建数学模型,对比模型相关系数和误差评估模型预测性能。最终得到五倍子中水分、单宁酸和没食子酸的最佳预处理方法分别为FD+MSC、FD和FD+ML,水分的特征波段为9 403.7~7 498.2、 6 012.0~5 774.1、 4 601.5~4 246.7 cm^(-1),单宁酸的特征波段为9 403.7~7 498.2、 6 102.0~4 597.7 cm^(-1),没食子酸的特征波段为6 102.0~5 446.3,4 601.5~4 246.7 cm^(-1);主因子数分别为9、 10和5;水分、单宁酸和没食子酸校正集相关系数(R_(c)~2)分别为0.968、 0.915和0.926,交叉验证均方根误差(RMSECV)分别为0.72%、 2.55%和1.47%,相对分析误差(RPD)分别为5.57%、 3.42%和3.69%;验证集相关系数(R_(p)~2)分别为0.951、 0.891和0.891,预测均方根误差(RMSEP)分别为0.563%、 1.28%和0.414%。分析结果表明利用近红外光谱法结合化学计量学方法对五倍子中水分、单宁酸和没食子酸含量的检测具有可行性并达到很好的效果。

温室气体减排 化工产业的挑战与机遇

化工行业面临的新挑战是温室气体减排,温室气体不仅包括二氧化碳,而且也涵盖非二氧化碳温室气体。因而,化工行业的可持续发展,需要在常规的有毒有害污染控制的基础上,加速温室气体减排,以保护全球气候。

塔拉粉酶解废液HPLC指纹图谱及2个主成分含量测定方法研究

建立了一种同时分析塔拉粉酶解废液中奎宁酸(QA)与没食子酸(GA)的HPLC方法,并进行方法学验证,进一步绘制其HPLC指纹图谱,结合相似度、聚类分析等手段对不同批次塔拉粉酶解废液进行评价。研究结果表明:该方法选择215 nm、流动相乙腈-0.1%三氟乙酸水溶液、乙腈梯度5%~20%、流速1.0 mL/min、柱温30℃作为奎宁酸与没食子酸的色谱分析条件;奎宁酸标准曲线线性范围为1.25~20 g/L、其检测限为0.5 g/L,没食子酸标准曲线线性范围为0.0625~1 g/L、其检测限为5 mg/L;该方法精密度、重复性、稳定性、加样回收试验的RSD均小于5%;奎宁酸与没食子酸平均加样回收率分别为100.87%、99.65%;12批次废液试样指纹图谱分析相似度均大于0.95;可通过聚类分析分为两类,10号和11号样品聚为一类,其余样品聚为一类;计算得到奎宁酸质量浓度为482.3 g/L,没食子酸质量浓度为35.7 g/L。

多酚类化合物结构对其与蛋白相互作用影响研究进展

多酚类化合物作为一种重要的天然产物,具有多种潜在的有益功效,其与蛋白质相互作用的构效关系一直是天然产物化学领域研究的重点。多酚与蛋白质可以产生一系列共价与非共价相互作用,在食品、医药、生物领域得到了广泛应用。同时,多酚的结构对其与蛋白质相互作用存在较大影响。该文对多酚类化合物与蛋白质相互作用机制及常见研究方法进行简述,并综述常见的、重要的多酚类化合物,即酚酸类、黄酮类、儿茶素类、芪类化合物结构与蛋白质相互作用关系,最后对多酚类化合物与蛋白质相互作用的构效关系研究未来方向进行展望。

植物多酚在水产动物养殖中的作用研究进展

随着水产养殖业朝着规模化迅速发展,抗生素的滥用对水产养殖动物造成的健康问题也愈加突出。因此,开发绿色高效的抗生素替代品已应际而生。植物多酚因具备促生长、抗氧化、抗菌、抗炎和促进肠道健康等作用,又因无副作用和无药物残留问题而成为优良的抗生素替代品之一。相关研究结果表明适量的植物多酚对水产动物的生长及生理状态均具有积极作用。本文就植物多酚对水产动物生长性能、抗氧化能力、抗炎、抗菌以及肠道健康的作用研究进展进行了综述。

氧化铪薄膜的制备及其性能研究

采用电子束反应蒸发金属铪、APS离子辅助反应蒸发氧化铪、RF离子辅助反应蒸发氧化铪三种方式制备了单层HfO2薄膜，对样品的光学性能、结构特性以及抗激光损伤特性进行研究，结果表明，离子辅助使氧化铪薄膜更为致密；电子束蒸发氧化铪薄膜为非晶态，离子辅助制备氧化铪薄膜为晶态。选择合适的离子辅助工艺，有利于降低薄膜的缺陷吸收，提高氧化铪薄膜的抗损伤性能。

治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成

本文研究了治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成工艺。以2,4-二羟基-5-甲基嘧啶为起始原料,与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶(B),B再与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺(C)发生Buchwald偶联反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺(D)。以甲醇为溶剂,D与CH3OH-HCl反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺盐酸盐(E),E与1-甲基-4-(4-氨基苯基)哌啶(G)发生亲核取代反应得到N-叔丁基-3-(5-甲基-2-[4-(4-甲基-1-哌嗪)苯胺基]-4-胺基嘧啶)-苯磺酰胺(TG101209)。总收率达到30.9%,HPLC测得纯度达到99.7%。

骨髓增殖性肿瘤治疗药物TG101348的合成工艺研究

研究了骨髓增殖性肿瘤治疗药物TG101348的合成工艺.将2,4-二羟基-5-甲基嘧啶与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶(Ⅲ),而后Ⅲ与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺(Ⅰ)发生Buchwald偶联反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺(Ⅳ),Ⅳ再与CH3OHHCl反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺盐酸盐(Ⅴ),最后Ⅴ与1-(4-氨基苯氧乙基)吡咯烷(Ⅵ)发生亲核取代反应得到TG101348,HPLC测得TG101348的纯度为99.7%.

液气射流技术改进单宁酸氧化制备高纯度鞣花酸

针对鞣花酸在实际生产过程中耗时长、纯度低等问题,以单宁酸为基质采用液气射流氧化法制备鞣花酸,考察了金属离子、单宁酸质量浓度、反应温度和反应时间对鞣花酸得率及纯度的影响。进一步探究了溶剂法、结晶法、碱溶酸沉法、反溶剂法对鞣花酸纯度的影响,并通过HPLC、FTIR、UV-Vis光谱和TG对鞣花酸高纯样进行表征。得到液气射流氧化的较优工艺条件为:质量浓度25 g/L单宁酸溶液中引入金属离子Na^(+)(即NaOH)调节反应液pH至8.5,反应温度20℃,反应时间6h。该条件制备的鞣花酸经碱溶酸沉后收率为46.72%、纯度84.55%;采用甲醇溶剂洗涤法在料液比1∶200(g∶m L)、65℃下处理1h,鞣花酸的纯度达98.13%,回收率约为75.03%,提高了鞣花酸的热稳定性。液气射流氧化法与溶剂洗涤法相结合,大幅缩短制备鞣花酸的反应时间并明显提高其纯度,有望在工业生产中提高鞣花酸的生产效率并拓宽其在医药和化妆品领域的应用。

电位滴定法研究单宁酸去质子化特性

采用pH电位滴定法及分光光度法测定了单宁酸化合物1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖(PGG),及其组成单体化合物没食子酸甲酯(MeG)在溶液中的去质子化特性,运用化学计量学软件Reactlab Equilibrium测定了相应的离解常数,分析了不同pH值条件下各化合物的存在形式及变化规律。研究结果表明:随着pH值的升高,PGG逐渐发生去质子化反应脱去质子,pH>11时,配体失去全部质子。光谱学研究发现PGG分子中共有两个酚羟基依次发生了去质子化,形成氧负离子,并进一步与金属离子发生络合,离解常数分别为pKa1=10.84±0.03和pKa2=10.62±0.02;MeG分子中只有一个酚羟基会发生去质子化反应,其离解常数为pKa=9.68±0.02。

2,3,4-三羟基二苯酮的新合成工艺

以焦性没食子酸为原料,甲醇-水为混合溶剂,草酸-磷酸为催化剂,氮气保护的条件下与三氯甲苯反应,合成了重要的工业材料2,3,4-三羟基二苯酮(3HBP),反应条件温和。通过单因素实验确定了合成3HBP的最适宜工艺条件为:焦性没食子酸的质量为6.3 g(0.05 mol),混合溶剂甲醇-水(体积比为2∶8)为50.0 mL,升温至40℃时缓慢滴加三氯甲苯(0.055 mol),滴加完毕后升温至65℃恒温反应至原料焦性没食子酸消失。在最适宜条件合成的3HBP,经柱层析后收率为89.1%。该合成方法简便,环境污染小,绿色环保,具有工业化应用的潜力。

采后处理方式对五倍子品质的影响

对比了蒸汽烫漂(SB)和沸水浸烫(BWB)2种预处理方式对新鲜五倍子的影响,以及经过预处理后分别采用烘箱干燥(OD)、流化床干燥(FBD)、自然干燥(ND)和紫外光辐照(UVI)4种干燥方式所得五倍子产品的品质。对干燥速率及产品指标的分析结果表明:预处理后五倍子含水率和单宁酸含量均有所降低,尤其是蒸汽烫漂后,含水率降为47.68%,与未处理五倍子含水率(55.77%)呈显著性差异;加热处理会使五倍子干燥产品中单宁酸的含量降低而没食子酸的含量增加,自然干燥的五倍子单宁酸质量分数在50.12%~56.84%之间,没食子酸质量分数在0.29%~0.46%之间,而烘箱干燥后五倍子中单宁酸质量分数仅为32.48%~42.43%,没食子酸质量分数高达2.97%~4.39%;不同采后处理方式对产品品质有不同的影响,沸水浸烫或蒸汽烫漂与紫外光辐照相结合可提高五倍子的干燥速率,且对产品单宁酸含量影响较小;烘箱和流化床干燥可将干燥时间降为5 h以内,但所得五倍子产品中单宁酸质量分数显著降低,均在32%~43%之间;沸水浸烫或蒸汽烫漂后自然干燥能保证单宁酸的结构最接近原始状态,但干燥时间高达200 h以上;所以可根据实际的操作条件和后续的应用选择五倍子的采后处理方式。工业化五倍子的采后处理因更注重干燥效率,以蒸汽烫漂预处理辅之以流化床干燥方式为佳。

建筑后浇带的功能作用分析及其施工技术

建筑施工技术的发展,使得建筑工程的建设速度和建设规模不断进步,建筑的质量问题也成为社会关注的重点。在当前以钢筋混凝土为主要结构材料的建筑中,裂缝问题一直是影响建筑质量的关键问题。建筑后浇带正是为了防止结构裂缝的出现而产生和发展起来的。结合建筑后浇带的功能作用,对其施工技术进行了分析和探讨。

硅胶负载硫酸型固体催化剂催化合成没食子酸丙酯的研究

没食子酸丙酯是一种主要用于油脂或油基食品且性能优良的抗氧化剂。通过考察不同的载体、负载酸种类及浓度、焙烧温度等对没食子酸丙酯收率的影响,设计并制备了一种以硅胶为载体的非均相催化剂来高效催化合成没食子酸丙酯。结果表明,在该硅胶负载硫酸型固体催化剂质量为反应原料总质量的6.1%、反应时间为18 h时,可获得没食子酸丙酯的最高收率为93.0%,产品纯度≥98.0%。与传统的均相催化剂相比,硅胶负载硫酸型固体催化剂非均相催化合成没食子酸丙酯具有催化剂易回收、催化效率高、经济绿色、酸排放量小等优点,有潜在的工业应用价值和前景。

单宁在改善水性环氧树脂涂膜防蚀性能中的作用研究

研究了5种不同类型单宁对改善水性环氧树脂(EP)防蚀性能的影响。结果表明:引入低浓度单宁(<1.0%,wt,质量分数,下同),有助于提高环氧树脂涂膜的机械性能。由于缩合类单宁"聚集"效应更强,更容易在环氧树脂表面形成"漏点",导致涂膜防蚀性能变差。五倍子单宁的引入对环氧树脂防蚀性能改善最佳,且当浓度为0.5%时,涂膜的耐中性盐雾时间可达528h,耐水时间超过180d。

单宁/增韧紫胶树脂复合涂膜的制备及其防蚀性能

为改善紫胶(SHL)树脂韧性,采用桐油酸(EA)以Diels-Alder反应与SHL树脂进行加成,制备得到增韧紫胶(TS)树脂,通过凝胶色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和核磁共振碳谱(13C NMR)对其结构进行解析;向SHL和TS树脂中引入单宁酸(TA),制得SHL-TA和TS-TA复合涂膜,并利用电化学工作站、耐中性盐水和耐中性盐雾测试分析TA、EA对SHL树脂涂膜防蚀性能的影响。研究结果表明:产物TS树脂具有较好韧性,当m(SHL)∶m(EA)为1.8∶1时制备的TS-3涂膜断裂伸长率高达381.81%;此外,EA改性还增加了SHL树脂膜的疏水性,TS-3涂膜的静态水接触角可达95.01°。TA的引入提高了涂膜在金属基材上的附着力,TA以及EA的共同作用增强了SHL树脂涂膜的防蚀性能。最佳的防蚀体系为TS-3-TA涂膜,在3.5%NaCl中浸泡48 h后,涂膜的极化电阻仍有36.3 kΩ,优于其他涂膜。在碱体系中制备的TS-3-TA涂膜的耐中性盐水时间为120 h,耐中性盐雾时间为168 h。

五倍子生物活性研究进展

五倍子是我国特有的林特产品,具有抗菌、抗病毒、生理调控等生物活性。其主要组成和活性成分是一类水解性的植物单宁——五倍子单宁,广泛应用于医药、化工、矿冶、电子、食品和饲料等行业。本研究对近10年来五倍子生物活性的研究进展及应用展望进行综述。

树脂催化合成没食子酸丙酯及工艺优化

阳离子交换树脂作为非均相催化剂的一种,大量应用于有机合成反应中。通过筛选树脂种类、活化酸类型、活化酸浓度等制备高活性树脂催化剂,用于非均相催化合成没食子酸丙酯。结果表明:当A-15树脂经盐酸活化后可高效催化合成没食子酸丙酯,其用量为反应原料总质量的4.06%,反应20 h时,收率稳定在91.0%左右,通过高效液相色谱法测得没食子酸丙酯的纯度大于99.9%。该树脂催化剂通过再生可重复使用40次以上,催化剂可回收循环利用,解决了酸排放量的问题,与传统浓硫酸催化法相比,能满足催化效率高、绿色环保、经济的新型工业要求。

余甘子固定化单宁的制备及其对Ge(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)及In(Ⅲ)的吸附特性研究

以戊二醛为交联剂,壳聚糖为聚合物基质,固化余甘子单宁制备一种固体吸附材料余甘子固定化单宁(PEIT),并采用FT-IR、DSC、TG对PEIT的结构和热性质进行了表征。研究结果表明:余甘子单宁通过戊二醛与壳聚糖基质产生了交联,最佳制备条件为2 g余甘子单宁,m(戊二醛)∶m(余甘子单宁)1∶4,m(壳聚糖)∶m(余甘子单宁)1.5∶1,反应液初始pH值4,55℃反应3 h。将制备的PEIT用于吸附金属离子,结果显示其对Ge(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)和In(Ⅲ)有良好的吸附效果,当pH值为4时,In(Ⅲ)吸附量最大;当pH值为3时,Ge(Ⅳ)和Ga(Ⅲ)吸附量最大;对这3种金属离子的吸附符合准二级动力学方程,说明其吸附机理为化学吸附;吸附过程对温度并不敏感,且最佳吸附温度为30℃。吸附等温线符合Langmuir等温线模型,证明其表面存在均匀的吸附位点,且主要是单分子层吸附,Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)和Ge(Ⅳ)的最大吸附量分别为67.65、70.00和54.11 mg/g。