离聚体对PBT/PC共混体系结构与性能的影响

讨论了离聚体Ｓｕｒｌｙｎ９０２０对ＰＢＴ＼ＰＣ共混体系的结构及其缺口冲击性能和结晶行为的影响。共混体系中加入适量离聚体，可使其缺口冲击强度有较大提高，ＰＢＴ、ＰＣ间的界面相容性得到改善。ＤＳＣ、ＷＡＸＤ测试表明，离聚体的加入使共混体系的最大结晶速率有所增大，动力学结晶能力基本不变，体系保持了快速结晶的特性，且共混体系的结晶度略有提高。但是，当离聚体的含量较高（≥１５ｐｈｒ）时，共混体系的力学性能和结晶行为都受到不利的影响。

离聚体Surlyn对PET/PA-6共混物的相容性及形态结构的影响

通过偏光显微镜（ Ｐ Ｌ Ｍ ）观察、扫描电镜（ Ｓ Ｅ Ｍ ）观察、动态力学分析（ Ｄ Ｍ Ａ）和广角 Ｘ 射线衍射分析（ Ｗ Ａ Ｘ Ｄ），研究了离聚物 Ｓｕｒｌｙｎ 对 Ｐ Ｅ Ｔ／ Ｐ Ａ６ 共混物的相容性及形态结构的影响。实验结果表明，在以 Ｐ Ｅ Ｔ 为主体的 Ｐ Ｅ Ｔ／ Ｐ Ａ６ 简单共混物中，两者的相容性很差。 Ｐ Ｅ Ｔ、 Ｐ Ａ６ 是分别结晶的，不生成共晶。加入离聚体 Ｓｕｒｌｙｎ 后，改善了共混物无定形区和晶区的相容性，增加了界面粘接力，使分散相 Ｐ Ａ６ 的尺寸减小、分布趋向均匀。当 Ｓｕｒｌｙｎ的含量达到 ６％ 时，其增容效果最好。

LDPE对PBT/PC共混体系性能的影响

研究发现，在ＰＢＴ／ＰＣ共混体系中加入少量熔体指数（ＭＩ）较大的低密度聚乙烯（ＬＤＰＥ），可以改善该共混体系的加工成型性能、外观及力学性能。随着ＬＤＰＥ含量的增加，ＰＢＴ／ＰＣ共混物的熔体指数增大；ＬＤＰＥ对共混体系还可起增韧作用，ＬＤＰＥ的加入使共混物的缺口冲击强度有明显的提高。另外，ＤＳＣ研究发现，ＬＤＰＥ的引入对共混物中ＰＢＴ组分的结晶有明显的促进作用，并使ＰＣ的玻璃化转变温度Ｔｇ下降。热失重（ＴＧ）分析表明，ＬＤＰＥ对共混体系的热降解行为的影响不明显。

PET共聚酯结晶性能的研究

用ＤＳＣ、广角Ｘ射线衍射等方法研究了ＰＥＴ共聚酯的结晶行为，并与纯ＰＥＴ体系作了比较。以冷结晶峰温、等温结晶半周期ｔ＿（１／２）及结晶度等来表征它们的性能。结果表明，共聚酯对ＰＥＴ结晶有明显的促进作用，共聚体系中再加入成核剂具有加和的促进作用，共聚体系的结晶度比纯ＰＥＴ体系和共聚加成核剂体系的高。

PET－PBT共聚酯的结构与结晶性能

用差示扫描量热法（ＤＳＣ）、核磁共振技术（ＮＭＲ）以及红外光谱等方法对经共缩聚而制得的ＰＥＴ－ＰＢＴ共聚酯进行了结构和性能分析。ＰＥＴ－ＰＢＴ共聚酯为嵌段共聚物，两种链段的非晶区是相溶的，只观察到１个玻璃化转变温度Ｔｇ，而它们的晶相是分离的。随着ＰＥＴ－ＰＢＴ共聚酯中ＰＢＴ链段含量提高，共聚结晶熔点不断下降，Ｔｇ也有下降趋势。ＰＢＴ链段的引入增强了ＰＥＴ分子链段的柔顺性，有利于提高ＰＥＴ链段的结晶能力。另一方面，少量ＰＢＴ链段的引入，也破坏了ＰＥＴ分子链的规整性，不利于其结晶。由于这两方面的原因，在低ＰＢＴ链段含量时，ＰＥＴ－ＰＢＴ共聚酯的结晶能力改善并不十分明显。

PBT/PET共混体系的熔融行为

用差示扫描量热法(DSC)考察了PBT/PET共混体系的结晶熔融行为。在共混体系中两组份的结晶熔点均随其含量的减小而下降,熔点下降既有形态结构变化因素,又有因两组份相容而引起的热力学因素。熔融热ΔH_m的变化与两组份结晶熔点的变化有相似的规律。这些结果说明在共混体系中PET、PBT两组份在结晶-熔融过程中存在相互协同作用,同时也说明了PBT、PET两组份是晶相分离的,而非晶区是相混容的。

苯甲酸钠对PET结晶成核的影响

本文的研究工作表明,在苯甲酸钠与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的熔融共混体系中,PET的冷结晶峰温、结晶度均与苯甲酸钠的颗粒拉径及多少无甚关系,而与苯甲酸钠的分子数目有关,增加苯甲酸钠含量,PET分子量有所下降。原子吸收光谱分析结果显示至少65％的钠离子转化成了PET的钠盐,与共混挤出时间有关。萃取前后PET的DSC分析表明主要影响PET结晶性能的是苯甲酸钠与PET反应生成的PET钠盐,而非苯甲酸钠本身。

离聚物Surlyn对PBT/PP共混体系的力学性能及形态结构的影响

用力学性能测试、ＤＭＡ、ＳＥＭ等方法研究了离聚物Ｓｕｒｌｙｎ对ＰＢＴ／ＰＰ共混体系的力学性能及形态结构的影响。结果表明，在ＰＢＴ／ＰＰ共混体系中引入少量Ｓｕｒｌｙｎ可以改善界面的粘接性，从而改善其力学性能。当共混体系中ＰＢＴ／ＰＰ的组份比不变（９０／１０）且Ｓｕｒｌｙｎ的含量为６ｐｈｒ左右时，共混物的冲击强度出现极大值；而弯曲强度在Ｓｕｒｌｙｎ含量为１－２ｐｈｒ左右时有最大值。当共混体系中Ｓｕｒｌｙｎ的含量不变（６ｐｈｒ）时，其力学性能随ＰＰ含量的增加而下降。用玻璃纤维增强共混体系，可显著提高力学性能。

离聚物Surlyn对PBT结构与性能的影响

用ＤＳＣ、ＤＭＡ、ＳＥＭ力学性能测试等方法研究了离聚物Ｓｕｒｌｙｎ对聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）的结晶行为、力学性能及形态结构的影响。结果表明，Ｓｕｒｌｙｎ可作为ＰＢＴ的结晶成核剂，加快ＰＢＴ的结晶速率，而ＰＢＴ的结晶度无明显下降；ＰＢＴ与Ｓｕｒｌｙｎ存在部分相容性；在ＰＢＴ中掺混少量Ｓｕｒｌｙｎ可提高其力学性能，少量Ｓｕｒｌｙｎ的引入对ＰＢＴ有一定的增韧及增强效应。

聚乙二醇改性PET/PBT共混体系研究

本文以廉价易得的聚乙二醇(PEG)作结晶促进剂,利用WAXD、DSC研究了PET/PBT共混体系的结晶行为,并以共混体系结晶熔融峰面积计算PET和PBT各自的结晶度。结果发现,加入PEG可以使共混体系冷结晶峰温明显下降,PEG用量越大,冷结晶峰温越低,结晶速度加快;随着PEG分子量增大,当小于2000或等于2000时,冷结晶峰温随之降低,但当分子量≥6000时,冷结晶峰温随之略有升高;加入PEG,对共混体系中PET和PBT各自结晶的作用不同,二者的结晶度随PEG分子量或用量变化不同。

接枝共聚物PET-PP与PET/PP共混体系结构性能的研究

合成了一种能增进PP和PET相容的接枝共聚物PET-PP。差示扫描量热法(DSC)和广角X-射线衍射法(WAXD)对PET-PP与PET/PP共混的多相体系研究结果表明;PP-PET接枝共聚物能降低PET的冷结晶峰温(T_(cc))和熔体结晶峰温(T_(mc)),但不影响PET的熔融温度(T_m)。在它们的三元共混体系中PP对PET有结晶促进作用,但并不生成共晶。电子显微镜(SEM)照相证明了PP-PET确实增强了PP和PET间的相容性。

PBT／PET共混体系非晶区的相容性

利用ＰＢＴ、ＰＥＴ的特性参数，通过不同组份比ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系的混合自由能ΔＧｍ，从理论上预测其相容性。在一定的条件下ΔＧｍ＜０，ＰＢＴ、ＰＥＴ可以相容。示差扫描量热法（ＤＳＣ）和动态力学粘弹谱（ＤＭＡ）分析结果表明：在不同配比的ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系中均只能观察到一个玻璃化转变温度Ｔｇ，说明其非晶态是相容的。共混体系的Ｔｇ介于两纯组份的Ｔｇ之间，随ＰＢＴ含量的增加而下降。对不同组份比共混体系的玻璃化转变过程从分子链段运动的角度进行分析。

离聚物Surlyn对PBT及PBT/PP共混体系热稳定性的影响及其动力学研究

制备了ＰＢＴ／ＰＰ／Ｓｕｒｌｙｎ的共混样品，用热重分析（ＴＧＡ）、差示热重分析（ＤＴＧ）等方法研究了离聚体Ｓｕｒｌｙｎ对ＰＢＴ及ＰＢＴ／ＰＰ共混体系热稳定性的影响，并进行了动力学处理。结果表明，在所研究的含量范围内（＜１０ＰＨＲ），Ｓｕｒｌｙｎ可提高ＰＢＴ的热稳定性，二者在热降解反应过程中不是彼此独立进行的，而是存在一定的相互作用；ＰＢＴ／ＰＰ共混物呈现一个较简单的热降解过程，Ｓｕｒｌｙｎ的加入可使ＰＢＴ／ＰＰ共混体系热稳定性有所提高，在Ｓｕｒｌｙｎ含量为４～６ＰＨＲ时达到最佳。ＰＢＴ／ＰＰ／Ｓｕｒｌｙｎ三元共混物的动力学参数是：在空气和Ｎ２中的热降解反应级数为１；频律因子为１０２１～１０２３数量级；表观活化能约为２９０ｋＪ／ｍｏｌ。

固相缩聚PBT／PET共混体系的结晶熔融行为

用差示扫描量热法（ＤＳＣ）和小角Ｘ射线散射法（ＳＡＸＳ）对经固态缩聚反应后的ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系的结晶熔融行为进行了考察。共混体系的特性粘度随反应时间增加而提高，反应温度高，粘度增加幅度更大。粘度增加均能使ＰＢＴ、ＰＥＴ的熔融峰向高温方向移动，反应温度为２２０℃时，还能观察到ＰＨＴ－ＰＥＴ共聚酯的结晶熔融峰。反应时间增加，晶区厚度变化不大，但长周期和无定形区厚度均略有减小，这可归因于ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系固相缩聚是分子链增长过程，也是晶格完善过程。固态缩聚后分子量增加，体系的熔体冷却结晶温度受熔融温度影响较大。

HE－1型催化剂异相聚合乙烯结晶性能研究 Ⅱ．超高分子量PE结晶行为

用小角Ｘ－射线散射，广角Ｘ－射线衍射，差示扫描量热法，研究了ＨＥ－１型钛系催化剂异相聚合超高分子量聚乙烯的稀溶液的结晶和熔融结晶的熔点，熔化热，结晶度，长周期，晶区厚度和非昌区厚度随分子量与结晶温度的关系．并着重讨论了熔融结晶和初生态结晶的不同过程机理．结果表明：ＵＨＭＷＰＥ稀溶液结晶的结晶度（Ｘｃ％），长周期（Ｌ）和晶区厚度（Ｌｃ）与分子量Ｍｗ无关，随结晶温度升高而增加，非晶区厚度（Ｌａ）与分子量和结晶温度均无关，熔点Ｔｍ随分子量增大稍有升高．熔融结晶样品长周期与分子量无关，却和结晶温度和时间有关．其结晶度和晶区厚度随分子量增大而下降，非昌区厚度和熔点均随分子量增大而增大，初生态粉末中没发现长周期，却发现有较高熔点．

用动态力学粘弹谱研究PBT／PET共混体系的相容性

利用动态力学分析方法考察了ＰＢＴ／ＰＥＴ合金的动态力学粘弹谱，从谱图中分析得到：在ＰＢＴ／ＰＥＴ合金中除了完全互溶状态的ＰＢＴ／ＰＥＴ外，还存在独立的ＰＨＴ、ＰＥＴ区域。合金的特性粘度增加，其动态模量增加，而且相转变损耗峰向高温方向移动。其中β松弛损耗峰是由于酯基－ＣＯＯ－的运动引起的，它的峰值随合金特性粘度增加而下降。这些均可以由合金中ＰＢＴ、ＰＥＴ的相溶性及分子运动得到解释。

聚乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二酯／聚对苯二甲酸丁二酯共混体系研究 Ⅱ．结晶形态和分子量及动态力学性能

本文研究工作表明，聚乙二醇（ＰＥＧ）作为聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）共混体系的结晶促进剂．不仅使聚合物分子链运动容易而有利于结晶时定向排列，晶体生成速度加快．而且使成核剂的成核效率提高，晶核生成速度加快，晶核数目增多而晶体尺寸减小．此外，ＰＥＧ还部分参与了聚酯的酯交换反应，在低用量时有利于聚合物特性粘数提高，而用量增大则引起聚酯降解．由于ＰＥＧ的这些作用，共混体系在ＰＥＧ为６．０％时的模量及γ－衰减强度最大．动态力学性能最好．

用X-射线衍射法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯共混体系的结晶度

结晶度是表征聚合物性质的重要参数,它对聚合物的物理和机械性能有很大影响,在测定聚合物的结晶度的各种方法中,X-射线衍射法的意义明确且应用最为广泛。

磷酸三苯酯对PBT／PET共混体系结晶行为的影响

用广角Ｘ－射线衍射法（ＷＡＸＤ）和差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了磷酸三苯酯（ＴＰＰ）对ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系结品行为影响．结果表明：ＴＰＰ作为该共混体系的稳定剂，只能延长在熔融状态下酯交换反应发生的时间．ＴＰＰ含量一定时，熔融时间增加，ＰＢＴ、ＰＥＴ之间的酯交换反应同样会发生．不同熔融时间，就要求ＴＰＰ的用量也不相同．ＴＰＰ在ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系中没有结晶成核剂的作用，它也不改变ＰＢＴ、ＰＥＴ的结晶结构。

共聚酯组成对PBT/PCET共混体系结晶行为的影响

影响PET作为工程塑料的两大因素结晶缓慢和脆性。本文利用DSC、X射线衍射仪、Izod冲击机、SEM研究了几种高聚物改性PET工程塑料。结果发现,聚酯热熔胶不仅可以有效地降低PET的冷结晶峰温,而且还可以大大提高PET的冲击强度,是一种理想的改性剂,用量以小于25％为宜。扫描电镜观察发现增加聚酯热熔胶,有利于玻纤的定向分布。在所有以聚乙二醇为结晶促进剂的共混体系中,X射线衍射在2θ=15.5±2°出现另一特征峰,本文认为可能是由于聚乙二醇与PET发生部分酯交换反应所致。