定位·互联·重构:核心素养导向下习作单元整组教学实践

习作单元是小学语文教材全新的单元组织形式,以培养学生习作能力发展为主线,以落实单元语文要素为具体目标,将单元内每个部分有机整合,相互衔接,聚合性构成单元整体。在教学中,教师应精准定位习作单元教学目标,聚焦语文要素,指向语文学科核心素养;基于要素和板块之间的互联,采用前置、承启、后置三种方式贯通全程;利用穿插、替代、增删的手法重组教材,有效开展单元整组教学,发挥习作单元教材的最大效益,实现学生语文学科核心素养的提升。

金刚烷的结构、溶解性及热力学性质

介绍了表征金刚烷分子和晶体结构的XRD、FT-IR、MS、NMR、EMS、DMS、RAMAN、DSC等多种谱图特征,分析了金刚烷晶体随温度、压力变化而产生晶相转变的特征,归纳了金刚烷的热力学性质及其在不同溶剂、不同温度下的溶解度。例举了多硝基金刚烷和氮杂多硝基金刚烷在高能量密度(HEDM)分子设计中的最新研究状况。

Ti-HMS的合成及其催化氧化性能

采用长链伯胺类表面活性剂作为模板剂,通过中性表面活性剂胶束(S0)与中性无机硅母体之间(I0)的氢键作用与自组装途径(即S0I0模板途径)合成了骨架含钛的中孔分子筛TiHMS。系统地研究了Si与Ti的摩尔比(vSi/vTi)、硅源及模板剂分子的碳链长度、钛源、模板剂/硅源的摩尔比(vHAD/vTEOS)等因素对TiHMS分子筛结构的影响。考察了Ti-HMS分子筛对苯乙烯的催化氧化性能。结果表明,只有在vSi/vTi>30时,分子筛产物才具有较高的比表面积和结构有序度。模板剂分子的碳链越长,则得到的TiHMS分子筛的孔容及孔径越大。vHAD/vTEOS=0.3时合成的分子筛比表面积最大。有机钛源(TEOT、TPOT、TBOT)分子的碳链长度对分子筛结构与物理化学性能无显著影响。

含金刚烷聚合物的研究进展

含金刚烷聚合物在气体分离、液晶显示材料、通讯技术、微电子、生物医学等高新技术领域已显示出潜在用途。文中对以金刚烷衍生物为单体的聚合物的合成、结构与性能等方面的研究进展做了分析和评述,对这一领域的发展趋势进行了展望。

相转移催化法合成新型金刚烷基聚芳酯

金刚烷基聚合物是一类高性能聚合物,本文对新型金刚烷基聚芳酯的合成和性能进行了探索研究。以金刚烷为原料合成了4-(1-金刚烷基)-1,3-二苯酚(ADRL)和1,3-二(4-苯酚)-金刚烷(BHAD)单体。以苄基三乙基氯化铵为相转移剂,通过水/有机两相界面缩聚法使ADRL与对苯二甲酰氯、BHAD与对苯二甲酰氯分别缩聚合成了新型金刚烷基聚芳酯(P1、P2)。所得聚合物为无定形聚合物,可溶于DMSO、NMP、DMF、DEC等多种溶剂。采用DSC和TG等方法分析了聚合物的热性能,P1和P2的玻璃化转变温度Tg分别为214℃和189℃,10%热分解温度高于400℃。对反应条件研究表明,BHAD比ADRL易溶于氢氧化钠溶液中,相同条件下更易获得高分子量聚合物,在30℃、NMP溶剂中P1和P2系列聚芳酯最高特性黏度分别为43ml·g-1和76ml·g-1。

天然橡胶套扎器胶圈的抗湿滑性能及机理

针对天然橡胶作为套扎器胶圈材料使用时出现的抗湿滑性较差,套扎不牢固、易脱落的问题,选用天然橡胶作为基础材料,气相法白炭黑为补强剂,添加明胶甘油等加工助剂制备套扎器胶圈,在满足胶圈的力学强度的同时,借鉴胎面胶抗湿滑理论,对胶圈抗湿滑性能进行研究。分别用电子拉伸测试仪、AFM、DMA、摩擦系数仪等仪器对材料的力学性能、表面粗糙度、微观硬度、tan?和最大静摩擦力进行表征。结果表明采用所提供的配方,使天然橡胶500%定伸应力达6.12 MPa,微观表面粗糙度(Ra)为9.754,同时具有较高的微观硬度和tan?,在湿润表面的最大静摩擦系数达到2.6,获得了良好的抗湿滑性能。

氢化丁腈橡胶的制备

对国内外丁腈橡胶加氢方法作了较为详尽的评述，指出了各方法的优缺点，并对制备氢化丁腈橡胶的研究方向作了展望。

三甲基戊二醇的合成及应用研究

采用异丁醛缩合、交叉Cannizzaro反应制备了三甲基戊二醇 (TMPD) ,并利用TMPD合成两种具有重要用途的新型香精青叶恶烷和环状碳酸酯IDDO。

贮氢合金催化丁腈橡胶加氢动力学及加氢机理

详细研究了空气气氛下、 30～ 6 0℃、THF溶液中贮氢合金催化丁腈橡胶双键加氢的宏观动力学 .通过一系列不同反应温度下的实验结果获得了贮氢合金催化丁腈橡胶加氢反应的表观活化能 (48 74kJ·mol-1) ,较低的表观活化能表明在贮氢合金催化丁腈橡胶溶液加氢反应中 ,反应物较易活化且反应具有较低的温度敏感性 .利用IR和1HNMR研究了贮氢合金催化丁腈橡胶双键加氢的选择性 ,结果表明 1,4 BD单元较 1,2 BD单元优先加氢 ,同时给出了trans 1,4 BD和 1,2 BD加氢的动力学研究结果 .根据动力学及其他研究结果提出了可能的反应机理 ,该机理较好地解释了反应中出现的现象 .

贮氢合金催化NBR双键加氢活性及影响因素

采用贮氢合金LaNi5、LaNi4. 8Cu0 2和MlNi5 x(CoMnAl)x形成的氢化物作为氢源及催化剂,对丁腈橡胶溶液双键选择性加氢进行了研究.利用IR、1HNMR和碘量滴定法对丁腈橡胶及氢化后的产物进行了分析.同时利用SEM等方法分析了合金表面形态及组成.结果表明,在均未作任何表面处理时,LaNi5 和LaNi4. 8Cu0 2可催化丁腈橡胶双键加氢,而MlNi5 x(CoMnAl)x催化加氢产物氢化度则为0.表面处理方式对LaNi5 合金催化活性影响不大,但严重影响MlNi5 x(CoMnAl)x催化加氢活性.MlNi5 x(CoMnAl)x经适当表面处理(包括以氢氧化钾、硼氢化钾等溶液浸泡)后,产物氢化度可提高到14 7%.研究结果还表明,合金中加入Pd、Pt等金属也能使加氢活性提高,加氢产物氢化度分别达到22 0%和18 7%.

CO_2共聚物离聚物的合成

分别合成了支链型含阴离子和嵌段型含阳离子CO2 共聚物 .采用聚碳酸亚丙酯和含季铵离子的低聚物经异氰酸酯类物质扩链合成了嵌段型含季铵离子的CO2 共聚物 ,通过改变PPC与QPECH的摩尔比或采用不同分子量的PPC进行扩链 ,合成了不同离子含量和不同离子分布的含季铵离子的CO2 共聚物 ;采用含双键的CO2 三元共聚物 ,通过接枝丙烯酸的办法引入了羧基 ,结果表明 ,接枝共聚物的溶解性受多种因素影响 ,且本文对各种影响因素进行了考察并取得较好结果 .并通过元素分析、滴定分析及1HNMR、IR等对离聚物进行了表征 .

MlNi_(5-x)(CoMnAl)_x催化丁腈橡胶双键加氢研究

贮氢合金MlNi5 x(CoMnAl)x通常用作氢电池的电极材料。笔者则对其氢化物作为催化剂和氢源催化丁腈橡胶溶液加氢进行了详细研究。结果表明 ,对合金的表面处理与否以及表面处理方式都对合金氢化物的催化活性有重要影响 ,其中不作任何表面处理的合金对丁腈橡胶溶液加氢氢化度为0 ;而各种不同表面处理方式中以先经 6mol/LKOH处理 ,再用质量分数为 1 %的KBH4浸泡的合金活性最好。试验还表明以Pd、Pt等金属进行表面修饰 ,可使合金氢化物催化加氢活性提高。同时研究了表面积对合金催化活性的影响 ,研究显示 ,经反复充 -放氢或球磨可有效提高合金比表面 ,催化加氢产物氢化度也随之提高。

共反应剂法合成金刚烷甲酸纤维素酯

In order to develop a novel bioactive material utilizing cellulose resource,adamantane carboxylic acid esters of cellulose were synthesized through in-situ activation of the adamantane carboxylic acid using N,N-dimethylacetamide/LiCl as solvent,p-toluenesulfonyl chloride as co-reagent.The structure and properties of adamantane carboxylic acid esters of cellulose were characterized by means of IR,1H NMR,TG,etc.The esterification conditions were investigated in detail.The results showed that the degree of substitution was influenced by reaction temperature,reaction time and mole ratios of repeat units of cellulose/adamantane carboxylic acid/p-toluenesulfonyl chloride.Under the optimized reaction conditions,the highest degree of substitution (DS) was 1.9.TG analysis revealed that the thermal stability of cellulose esters was improved with the increase of DS due to the incorporation of adamantane carboxylic acid into chains of cellulose.The products are soluble in various organic solvents,depending on the DS.

贮氢合金催化丁腈橡胶溶液加氢反应工艺条件的研究

研究了各种反应条件对贮氢合金MlNi5-X(CoMnAl)X的氢化物对丁腈橡胶溶液双键加氢的影响。随着反应温度升高氢化度也提高;当合金氢化物超过理论用量的2倍时,氢化度与催化剂的用量无关;氢化度与反应时间不是简单的线性关系;关于溶剂的影响,发现溶剂为氯仿时无加氢反应发生,而在四氢呋喃中则可得到具有较高氢化度的产物。此外还发现丁腈橡胶氢化度受反应气氛、氢压等因素的影响。

SEBS制备方法新进展

综述了SEBS的各种制备方法。重点介绍了近年来各种均相和非均相催化SBS加氢体系的最新进展,并对其工业应用前景进行了分析。

贮氢合金催化共轭二烯烃类聚合物双键加氢的研究

研究了共轭二烯烃类聚合物在贮氢合金氢化物存在下双键加氢的情况。结果表明AB5型贮氢合金[包括LaNi5和MlNi5-x(CoMnAl)x]可催化NBR、NR、BR、SBS等共轭二烯烃聚合物双键加氢,其氢化度分别可达33.5%、31.1%、45.8%、32.3%。采用IR、1HNMR、碘量分析法等手段对加氢产物进行了分析,表明聚合物中双键加氢的同时,NBR中的CN和SBS中的苯环不受影响。此外,研究结果还表明合金组成、表面处理方式等对贮氢合金催化共轭二烯烃类聚合物双键加氢活性有影响,合金氢化物在共轭二烯烃类聚合物双键加氢过程中具有提供氢源与催化双重功能。

金刚烷甲酸纤维素酯的合成与表征

以N,N-二甲基乙酰胺/LiCl为溶剂,以对甲苯磺酰氯为共反应剂原位活化金刚烷甲酸,在均相反应体系中合成了新的纤维素高级脂肪酸酯——金刚烷甲酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱进行了表征。热重分析表明,在纤维素链中引入金刚烷基可提高其热稳定性,取代度越高,热稳定性越好。金刚烷甲酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解性随取代度增大而提高。

石英晶体微天平研究刷状聚合物的自组装过程

利用石英晶体微天平研究β-环糊精修饰的壳聚糖与金刚烷甲酸聚乙二醇单甲醚酯进行主客体自组装的过程,从而制备刷状聚合物.结果显示:吸附初期,ΔF明显下降而ΔD显著上升,随后两者变化都不大,逐渐达到平衡,向样品池通入去离子水,ΔF稍微上升而ΔD稍微下降.这表明,在自组装过程中,β-环糊精与金刚烷发生包结络合作用,存在两个动力学过程,界面上吸附的高分子链发生了构象变化.这一工作为研究固/液界面的主客体自组装反应过程提供了新的途径.

树枝状聚赖氨酸的合成及表征

以己二胺为核,L-2,6-二叔丁氧羰基赖氨酸.二环己胺盐(Boc-L-Lys(Boc)-OH.DCHA)为原料,在均相反应条件下采用发散法设计合成了t-Boc保护的树枝状聚赖氨酸,然后用三氟乙酸切割保护基团获得高纯度的树枝状聚赖氨酸。利用核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)和基质辅助激光解析串联飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)等手段对所得产物结构进行了表征。分析结果表明,采用1-羟基苯丙三氮唑(HOBT)和苯并三氮唑-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)作为缩合剂,在25℃缩合24 h、三氟乙酸溶液(TFA∶DCM=95∶5)室温切割1.5 h,合成了一至四代结构规整的树枝状聚赖氨酸,产率介于60%～80%之间。

MlNi_(5-x) (CoMnAl)_x吸放氢性能及其催化聚合物双键加氢研究

为了探索新型聚合物双键加氢催化材料,采用XRD和自制吸氢装置等对贮氢合金MlNi5-x(CoMnAl)x的组成、吸放氢性能及其催化加氢活性等进行了研究.MlNi5-x(CoMnAl)x的P-C-T曲线表明,合金具有较低的平台压力,稳定性好;对比合金表面处理前后的吸氢动力学曲线发现:MlNi5-X(CoMnAl)x吸氢初期速度较快,后期则随时间延长吸氢量缓慢增加,而经过[6M KOH+1%KBH4]处理或Pd修饰后则可迅速达到吸氢平衡.催化聚合物双键加氢性能研究表明,未处理合金对NBR溶液加氢氢化度为零,经过[6M KOH+1%KBH4]处理和钯修饰后的合金可对NBR、SBS、NR等聚合物双键加氢,氢化度分别为33.5%、32.3%、31.1%.说明合金表面组成及结构对其吸放氢性能和催化活性均有明显影响.