电荷分离和转移调控光催化剂稳定的Pickering乳液用于光-酶偶联催化

人类社会可持续发展面临的能源紧缺和环境污染等问题迫切需要化工生产向绿色、低碳转型.酶催化反应因具有高活性、高选择性、专一性和低能耗等优点,在化工和制药行业得到了广泛应用.其中,氧化还原酶催化反应是还原醇类、胺类、酮类、酸类和无机底物的有效方法,该类反应通常需要采用还原型辅酶NAD(P)(H)作为还原剂,而NAD(P)(H)的昂贵价格严重制约了酶催化反应的工业化发展.受自然界中光合作用启发,光催化辅酶再生技术通过将酶催化与光催化技术耦合,旨在常温常压的温和反应条件下利用太阳能实现化学品的高效、绿色合成.迄今为止,虽然已有多种类型的光催化剂被用于光催化NAD(P)H再生,但电荷分离效率低、电子/质子转移效率低、有机底物在水溶液中的溶解度低以及酶失活等仍是光-酶偶联系统亟待解决的问题.针对酶失活的问题,研究人员通过Pickering乳液催化技术利用固体颗粒直接乳化两相体系,进而构建高效的生物催化反应体系,提高催化反应效率.Pickering乳液中固体乳化剂吸附在水油界面形成的稳固空间壳层不仅可以将酶限域,而且可以像在细胞中一样为酶提供合适的微环境和足够的自由度.另外,Pickering乳液的高反应界面也可以解决底物在反应相中溶解度低的问题,实现类似细胞的功能和长期连续流动的生物催化,是构建仿生微反应器的理想平台.本文采用电子传递介质固载化界面活性复合光催化剂为固体乳化剂,ADH和NAD+为生物催化单元,开发了一种基于Pickering乳液的人工光-酶偶联体系.针对光敏剂中电荷分离和转移以及光敏剂向NAD(P)H的电子转移效率低等问题,光催化体系采用溶胶凝胶法制备了具有异质结结构的共价聚合物-氧化钛复合材料光催化剂.共价聚合物和氧化钛之间的高界面面积有效地提高了电荷分离效率,共价聚合物含量优化后的光催化剂在可见光下NADH再生的TOF值可达5.5 mmol·g^(-1)·h^(-1),是对应纳米共价聚合物与无定形氧化钛物理混合物的27.5倍.随后进一步将电子传递介质[Cp^(*)Rh(bpy)H_(2)O]^(2+)(简称M)通过嫁接法固载到光催化剂上,电子传递距离的缩短和场效应有效促进了电荷分离以及光生电子从光催化剂到电子传递介质的传递,同时解决了电子传递介质回收繁琐和酶失活的问题.得到的光催化剂在可见光下催化NADH再生反应的TOF值为2.4 mmol·g^(-1)·h^(-1),远高于其对应的物理混合物.最后分别以长碳链硅烷修饰后具有界面活性的光催化剂为固体乳化剂,辅酶、酶以及牺牲剂为水相,正己烷及底物正丁醛为油相制备了光催化反应与酶催化反应偶联的Pickering乳液人工光-酶偶联体系.可见光下Pickering乳液有效催化还原正丁醛,在6 h内累积生成了16.1 mmol·L^(-1)的丁醇,相当于NADH再生循环14次.综上,本文以制备具有异质结结构的高效复合光催化剂为切入点,理性设计出了高效Pickering乳液光-酶偶联体系,为构建高效的光-酶偶联体系,缓解能源和环境危机、实现碳减排提供了一种有效策略.

针刺联合五苓散加减治疗渗出性老年性黄斑变性临床研究

目的观察针刺联合五苓散加减治疗渗出性老年性黄斑变性的治疗效果。方法将58例(60眼)渗出性老年性黄斑变性患者随机分为3组。对照组19例(20眼)予维生素E和维生素C口服治疗,单纯针刺组20例(20眼)行针刺治疗,治疗组19例(20眼)行针刺联合五苓散加减口服治疗。3组均10 d为1个疗程,治疗3个疗程后用国际标准视力表检查3组患者视力提高情况,光学相关断层扫描(OCT)观察3组治疗前后黄斑中心凹视网膜厚度,统计临床疗效。结果 3组总有效率两两比较差异均有统计学意义(P<0.05),治疗组临床疗效优于单纯针刺组及对照组,单纯针刺组优于对照组。治疗组及单纯针刺组治疗后黄斑中心凹视网膜厚度均较本组治疗前减少(P<0.05),对照组治疗前后无明显变化;3组治疗后两两比较显示,治疗组低于单纯针刺组(P<0.05),单纯针刺组低于对照组(P<0.05)。治疗组及单纯针刺组治疗后视力均较本组治疗前明显提高(P<0.05),且治疗组高于单纯针刺组(P<0.05),单纯针刺组高于对照组(P<0.05),而对照组治疗前后无明显变化(P>0.05)。结论针刺联合五苓散加减有利于渗出性老年性黄斑变性患者视网膜水肿的消退,改善黄斑功能,提高患者视力,疗效确切。

针刺、穴位注射联合疏肝解郁活血汤治疗肝郁气滞型青光眼视神经萎缩临床观察

目的观察针刺、穴位注射联合疏肝解郁活血汤治疗肝郁气滞型青光眼视神经萎缩的临床疗效。方法将59例(60眼)肝郁气滞型青光眼视神经萎缩患者按照随机数字表法分为2组。对照组29例(30眼)予甲钴胺片口服治疗;治疗组30例(30眼)采用针刺、穴位注射联合疏肝解郁活血汤治疗。2组均28 d为1个疗程,共治疗3个疗程。比较2组治疗1、2、3个疗程后的视力变化,以及治疗前后视野平均光敏感度(MS)和平均缺损值(MD)变化,并统计疗效。结果治疗组总有效率83.33%(25/30),对照组总有效率53.33%(16/30),治疗组疗效优于对照组(P<0.05)。治疗1、2、3个疗程后,2组视力较治疗前均改善(P<0.05),且治疗组视力改善情况均优于对照组同期(P<0.05)。治疗后2组MS升高(P<0.05),MD降低(P<0.05),且治疗组治疗后MS高于对照组(P<0.05),MD低于对照组(P<0.05)。结论针刺、穴位注射联合疏肝解郁活血汤治疗肝郁气滞型青光眼视神经萎缩疗效显著,在提高视力和视敏度及改善视野缺损度方面,较单纯口服营养神经类药物疗效更优。

苦参碱对人翼状胬肉成纤维细胞凋亡的影响

目的：观察苦参碱对体外培养人翼状胬肉成纤维细胞（HPF）凋亡的影响。方法：通过流式细胞仪测定苦参碱对人翼状胬肉成纤维细胞周期时相变化。结果：发现0.2~3.2μm·L-1苦参碱作用于HPF细胞24 h后,苦参碱作用组均出现典型的亚二倍体凋亡峰,G0/G1期细胞百分比上升（P〈0.05）,S期细胞百分比下降（P〈0.05）。通过免疫免疫组织化学法检测发现苦参碱的浓度在0.2~3.2μm·L^-1范围内呈浓度依赖性地抑制细胞表达PCNA（P〈0.05）。结论：苦参碱可显著抑制翼状胬肉成纤维细胞增生,使细胞周期停滞于G0/G1期,并诱导其凋亡,作用呈剂量依赖性。

针刺联合超声雾化治疗干眼症50例临床观察

目的观察针刺联合超声雾化治疗干眼症临床疗效。方法将150例干眼症患者随机分为3组。治疗1组50例采用针刺联合超声雾化治疗,治疗2组50例单纯针刺治疗,对照组50例仅用玻璃酸钠滴眼液滴眼治疗。均14 d为1个疗程,连续治疗2个疗程。疗程结束后统计症状积分、泪液分泌试验、泪膜破裂时间(BUT)、角膜荧光染色等结果评价疗效。结果治疗1组总有效率89%,治疗2组72%,对照组40%,治疗1、2组总有效率优于对照组(P<0.05)。治疗1、2组治疗后症状积分、泪液分泌试验、BUT及角膜荧光染色评分均明显改善(P<0.05),且治疗1组改善情况均明显优于治疗2组、对照组(P<0.05);对照组治疗后症状积分及角膜荧光染色评分均改善(P<0.05)。结论针刺联合超声雾化治疗干眼症临床疗效好。

脉血康胶囊治疗气血瘀阻型视网膜静脉阻塞疗效观察

目的:探讨脉血康对气血瘀阻型视网膜静脉阻塞的治疗作用。方法:气血瘀阻型视网膜静脉阻塞92例(94眼),随机分为对照组46例(47眼)和治疗组46例(47眼),对照组予以复方丹参片,治疗组予以口服脉血康治疗,两组均连续服药30 d为1疗程,3疗程后观察结果。结果:治疗组显效9眼,好转33眼,无效5眼,总有效率89.36%;对照组显效5眼,好转12眼,无效30眼,总有效率36.16%。两组疗效比较有显著性差异(P<0.05)。结论:脉血康治疗气血瘀阻型视网膜静脉阻塞较对照组效果明显,可以促进出血尽早完全吸收,有效提高视力。

中医治疗视网膜静脉阻塞研究进展

从视网膜静脉阻塞的分型辨证、分期辨证、单方及中西医结合治疗等方面对视网膜静脉阻塞的中医治疗进展进行概述,并对运用中医方法治疗视网膜静脉阻塞的疗效进行总结与应用前景展望。参考文献19篇。

四苓散加减联合七叶皂苷钠治疗中心性浆液性脉络膜视网膜病变临床研究

目的:观察四苓散加减联合七叶皂苷钠治疗中心性浆液性脉络膜视网膜疾病的临床疗效。方法:30例予以四苓散加减联合七叶皂苷钠口服治疗,1个月为一疗程,连续治疗3个疗程。分别在治疗前1天,1个疗程后,2个疗程后进行最佳矫正视力(Best corrected visual acuity,BCVA)、人眼活体眼底大视场OCT断层成像(optical coherence tomography,OCT)的检查并进行测量,其中包括视网膜下积液(sub retinal fuid,SRF)、脉络膜厚度(choroidal thickness,CT)和中央黄斑厚度(central macular thickness,CMT)。结果:治疗3个疗程后,平均SRF高度较治疗前有明显下降(P<0.05),中心凹下CT较治疗前降低(P<0.05),CMT较治疗前明显降低(P<0.05),BCVA与治疗前相比明显提高(P<0.01)。结论:四苓散加减联合七叶皂苷钠治疗急性或慢性中心性浆液性脉络膜视网膜疾病效果较好。

年龄相关性黄斑变性辨证分型

中医认为,肝、脾、肾三脏功能失调与年龄相关性黄斑变性(AMD)的发病机制相关较甚。黄斑变性多与脾的运化功能失调关系密切,在脾虚同时,可伴有肝郁、痰湿、血瘀之征。中医采用脏腑辨证、气血辨证、虚实辨证疗效显著。老年体衰、肝肾不足、精血亏虚则黄斑失养,易发生老年性黄斑变性。治疗应从调理气血的关系入手,既重视凉血止血、活血、养血,又不忘补气、行气,固肾明目。早、中期以阴虚火旺型和瘀血内阻型为主,晚期以痰瘀互结型为主。

中医治疗单纯疱疹病毒性角膜炎概况

单纯疱疹病毒性角膜炎是当今世界上危害严重的感染性眼病之一,是严重致盲性眼病,居角膜病致盲首位。因此,如何早期控制HSK的发生发展、预防复发是日前急待解决的问题。近年来中医治疗HSK的研究取得了一定进展,初步展示了中医药在治疗HSK方面的独特优势,本文就此内容做一综述。

正常眼压性青光眼

正常眼压性青光眼患者的眼压在统计学眼压的正常范围之内,却有典型的青光眼性视野缺损及与之相关的视盘改变。故发病隐匿,常造成不可逆的视神经损害。现代研究认为其发病机制是机械因素、血管因素、自身免疫因素等多种因素的共同作用。降眼压是必要的措施,眼压降低30%以上对其病变有利。与此同时,改善视神经血流供应和保护视神经的药物正被关注。

水蛭提取液体外对人视网膜色素上皮细胞PAR-1表达的影响

目的:研究水蛭提取液对人视网膜色素上皮(retinal pigment epichelial,RPE)细胞PAR-1表达的影响。方法:水蛭提取液体外单独或与凝血酶共同作用于人RPE细胞后,用免疫荧光法测定PAR-1的荧光表达。结果:PAR-1的免疫荧光光密度值比较:(1)凝血酶组与正常对照组比较,PAR-1的IOD值下降(1608±675,4036±1134,P<0.01)。(2)单加水蛭提取液组与正常对照组比较,PAR-1的IOD值升高(9998±2374,4036±1134,P<0.01)。(3)凝血酶和水蛭提取液同时加药组与凝血酶组比较,PAR-1的IOD值显著升高(19664±5436,1608±675,P<0.01)。表明水蛭提取液能竞争性抑制凝血酶对PAR-1的活化作用。结论:水蛭提取液能抑制凝血酶诱导的人RPE细胞膜上的PAR-1的活化,阻断PAR-1介导的细胞信号传导。

苦参碱对体外培养人翼状胬肉成纤维细胞增殖的影响

目的观察苦参碱（matrine）对体外培养人翼状胬肉成纤维细胞（human pterygium fibroblasts，HPF）增殖的影响。方法用噻唑蓝比色法（MTT）观察不同浓度（0．1、0．2、0．4、0．8、1．6、3.2、6．4、12．8mg／ml）的苦参碱在不同作用时间（24、48小时）对HPF增殖的影响。结果0．4～12.8mg／ml浓度范围内，作用24-48小时，苦参碱呈剂量依赖性的抑制HPF增生（P〈0．05）。结论苦参碱对HPF的增殖有明显抑制作用，并与用药剂量和持续时间有关。

针刺治疗青少年近视眼中的数据清洗技术

本文以数据清洗在＂针刺治疗青少年近视眼疗效评价＂中的实际应用为目的,对可能影响数据挖掘结果的源数据及其可能产生的噪声情况进行了分析,并结合研究领域现有的知识,通过改进算法,实现在属性级别上对噪声数据的处理,并且通过实例用关联规则来进行模式识别、实施数据清洗。

构建模块化催化体系用于氢转移反应:氢键的促进作用

酶是一种高效的生物催化剂,它可以通过多个活性位点的协同催化,在温和反应条件下显示出高活性和高选择性.受酶催化机理的启发,合理设计具有特定活性位点的类酶催化剂来稳定过渡态,降低反应能垒并提高反应速率是实现高效绿色化学转化的一种有前景的策略.迄今为止,研究人员已经开发了多种材料来制备具有模拟酶功能的仿生催化剂,如胶束和囊泡等软材料、介孔二氧化硅和金属有机框架材料(MOFs)等.虽然上述材料具有灵活可调的活性位点和易于修饰的多孔结构等优点,但在一种催化剂中实现多个活性位点的整合依然面临巨大挑战,特别是在不同活性位点共存的条件下如何保持互不干扰以及不相容基团的兼容性等一系列问题.模块化是一种将复杂的体系分解成各种可操作的子模块的方法,每个子模块之间相互独立,但又以一定的方式进行相互协作.因此,构建模块化的催化体系来模拟酶的协同催化模式是一种有效途径.本文报道了一种将不同活性位点组合在一起的简便方法,即通过共价有机框架材料(COFs)和Cu_(2)Cr_(2)O_(5)共同构建一种具有协同效应的模块化催化体系,其中COFs和Cu_(2)Cr_(2)O_(5)分别模拟酶中的氨基酸官能团和活性位点.在肉桂醛的氢转移反应中,该模块化催化体系具有较好的催化性能,对理想产物肉桂醇的选择性>99%,并且反应速率是Cu_(2)Cr_(2)O_(5)的4倍以上.此外,活化能的测定结果表明,模块化催化体系COFs-Cu_(2)Cr_(2)O_(5)的表观活化能远低于Cu_(2)Cr_(2)O_(5),说明了COFs的存在能够显著降低肉桂醛氢转移反应能垒,从而提高模块化催化体系在该反应中的催化活性.为进一步探究COFs在上述反应中的作用,进行了一系列机理研究.结果表明,模块化催化体系中COFs与异丙醇通过氢键相互作用,进而促进异丙醇发生脱氢反应和氢原子在异丙醇和肉桂醛之间的转移,从而提高该体系的催化活性.此外,该模块化催化体系对一系列饱和/不饱和醛的氢转移反应都具有较高的活性和选择性,而Cu_(2)Cr_(2)O_(5)在相同的条件下表现出很低的转化率.并且该模块化催化体系可以用不同的子模块替换,其中Cu_(2)Cr_(2)O_(5)可以被Cu/Al_(2)O_(3)或Ni/MgAlO等金属催化剂所取代,而含有β-酮烯胺结构的几种COFs均能在肉桂醛氢转移反应中起到促进金属催化剂的催化活性的作用.综上,本文成功地构建了一种模块化催化体系,将其运用于肉桂醛氢转移反应中,表现出较好的催化性能,其中催化性能的增强主要来源于COFs与异丙醇之间通过氢键的相互作用,为利用模块化催化体系模拟酶提供了一种方便可行的策略.

PBL联合人文素质教育在中医眼科学教学中的应用

目的:分析PBL联合人文素质教育在中医眼科学教学中的应用效果。方法:选择学校2015级、2016级中医学和针灸推拿学本科班60名学生为研究对象,分为对照组和观察组,每组30名。对照组采用传统LBL方法授课,观察组采用PBL联合人文素质教育方法授课,比较两组学生理论考核成绩,比较两组学生问卷调查情况。结果:观察组学生理论考核成绩高于对照组(P<0.05)。观察组学生问卷调查情况优于对照组(P<0.05)。结论:将PBL与人文素质教育相结合应用于中医眼科学教学,能更好地提高学生学习成绩,有助于提升学生的人文素养及综合能力。

赏花后眼睛又痛又肿,谨防过敏性结膜炎

“乱花渐欲迷人眼,浅草才能没马蹄。”在微风拂面的春天里,吟着诗、拍着照是多么惬意的一件事。想必在这个春天里,大家不是在赏花的现场,就是在去赏花的路上。但是有很多人赏花回来后没几天眼睛就肿起来了,真奔医院后被诊断为季节性过敏性结膜炎,而且每天眼药水不离身还是控制不住病情的加重和反复,这该怎么办呢?有没有可以缓解症状又能减少复发的方法呢?

针刺联合依达拉奉对缺血再灌注大鼠视网膜自由基代谢的影响

目的:研究针刺联合依达拉奉对大鼠视网膜缺血再灌注时自由基代谢的影响。方法:大鼠随机分为五组:假手术组、模型组、针刺组、依达拉奉组和联合(针刺+依达拉奉)组。建立缺血再灌注模型,于造模后1 d,行视网膜电流图(ERG)检查,取视网膜组织,测定各组MDA含量及T-SOD、GSH-Px、CAT活性的变化。结果:①ERG a、b波振幅相对恢复率:联合组、针刺组及依达拉奉组与模型组相比,a、b波振幅相对恢复率升高,差异有显著性(P<0.05),与针刺组和依达拉奉组相比,联合组作用更为显著(P<0.05)。②MDA含量及T-SOD、GSH-Px、CAT活性:联合组、针刺组及依达拉奉组与模型组相比,MDA显著降低,SOD、GSH-Px、CAT显著升高,差异有显著性(P<0.05),联合组作用显著优于针刺组或依达拉奉组(P<0.05)。结论:针刺联合依达拉奉具有干预自由基代谢作用,明显减轻缺血再灌注引起的视网膜氧化应激损伤,对视网膜功能起保护作用。

原田病与“中浆”的讨论

患者 男 27岁 因以眼视物变形、视力下降10天来我院门诊就诊。专科检查：视力：VOD：0．3 VOS：0.5双眼前节未见异常。眼底：双眼黄斑区水肿，黄斑中心凹光反射消失，左眼黄斑区神经上皮盘状脱离，其余未见异常。门诊医师对此病例进行讨论摘要如下：