μ-酰基与μ-烯基铁硫原子簇配合物的合成及结构

由芳香族酰氯或α,β-不饱和酰氯与十二羰基三铁-硫醇-三乙胺体系反应,制得了通式为[(μ-RS)(μ-R′CO)Fe,(CO)_(6)](A)的六个铁硫原子簇配合物,以及通式为((μ-RS)(μR″CH=CR′)Fe_(2)(CO)_(6)](B)的六个铁硫配合物。对两种类型的配合物生成的过程及转化进行了初步的讨论。

μ酰基铁硫配合物亲核取代反应的研究——若干三苯膦或三苯胂μ酰基铁硫配合物的合成及结构

μ-酰基铁硫配合物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3在苯中迴流2小时,或和AsPh_3在苯中迴流12小时可分别制得相应的单取代衍生物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5 PPh_3(Ar=Ph,R=Et或B_u^t;Ar=p-ClC_6H_4,R=B_u^t)和(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(Ar=Ph,R=Et或B_u^t).除用碳氢分析,IR和~1HNMR光谱表征了这五个新取代衍生物的结构外,还测得一个代表物(μ-p-ClC_6H_4CO)(μ-B_u^t S)Fe_2(CO)_5 PPh_3的单晶结构.该晶体属三斜晶系,空间群P1.晶胞参数a=10.536(2),b=11.714(4),c=14.841(8)A;a=98.47(4),β=102.70(4),γ=105.78(3)°;V=1677.1A^3;Z=2;D_C=1.468g·cm^(-3).最终偏离因子R=0.065.

亲电试剂与Et_3NH[(μ—CO)(μ—RS)Fe_2(CO)_6]的反应及混合配体桥联双铁羰基配合物的合成

通过芳香酰氯、丙烯酸酰氯或二甲基氯化膦与中间物Et_3NH[(μ-CO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6](1)的原位反应,合成了十一个混合配位桥联的六羰基二铁配合物2a—2d,3a,3b和4a—4e,它们的结构皆经元素分析、IR和~1H NMR证实。对于含二甲膦系列的配合物4a—4e,还测得^(31)P NMR谱,并根据其~1H及^(31)P NMR数据进一步推断出这类配合物所具有的可能构象。