氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Pd／MgAl_2O_4－γ－Al_2O_3

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Ｐｄ／ＭｇＡｌ＿２Ｏ＿４－γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上ＮＯ的吸附态及其与ＣＯ的反应刘希尧（石油化工科学研究院，北京１０００８３）关键词钯催化剂，表层镁铝尖晶石，一氧化氮吸附态，一氧化氮还原氧化铝载耙催化剂上的ＣＯ还原ＮＯ反...

广泛脑挫裂伤早期脑脊液S100B蛋白 IL-1β动态变化的实验研究

目的研究广泛脑挫裂伤患者早期脑脊液(CSF)中S100B蛋白、白细胞介素-1β(IL-1β)含量的变化规律,试图揭示二者之间的关系,探讨它们在广泛脑挫裂伤中的作用。方法43例广泛脑挫裂伤患者(GCS≤8分),分别于伤后6h、12h、24h、3d、5d、7d等各时间点取CSF,采用酶联免疫吸附法(ELISA)测定S100B蛋白、IL-1β含量,并与10名健康成年人做对照,以3个月后GOS判断预后,结局以生存和死亡分类。结果①所有病例伤后各时间点CSF中S100B蛋白、IL-1β含量明显高于正常对照组(P<0·01),S100B蛋白含量在伤后6h达高峰,IL-1β在伤后12h达高峰,与其他各时间点比较差异有统计学意义(P<0·05),伤后24h后均逐渐下降,伤后第5天再次轻度升高。②死亡组CSF中S100B蛋白、IL-1β含量较生存组明显升高(P<0·01),伤后第5天S100B蛋白、IL-1β含量也较高。③各时间点CSF中S100B蛋白和IL-1β进行相关性比较,二者在各时间点呈正相关(P<0·05)。结论广泛脑挫裂伤后CSF中S100B蛋白和IL-1β含量均升高,二者可能参与了广泛脑挫裂伤后炎性病理反应,其水平值可作为脑挫裂伤判断伤情、预后的客观指标。

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅰ．表层镁铝尖晶石的相结构、孔结构、表面酸性及负载钯的化学状态

对＜１０００℃焙烧的γ－Ａｌ２Ｏ３载镁体系进行了相表征，发现在基质氧化铝上形成了表层镁铝尖晶石，具有“原尖晶石结构”的γ－Ａｌ２Ｏ３则在＜１０００℃保持物相不变．进一步研究了这种氧化铝基表层镁铝尖晶石的孔结构、表面酸性以及负载耙的分散与化学状态，结果表明：氧化铝基表层尖晶石的孔结构和表面酸性由构成的氧化铝基决定，并随温度变化，表层尖晶石仅可稳定氧化铝基的物相，与其孔性质和酸性无关；负载在氧化铝基表层尖晶石上的钯，主要分布在表层镁铝尖晶石上，有强的载体一金属相互作用，以Ｐｄ０和Ｐｄ２＋两种状态存在．

脑深部电刺激术线头连接处切口改良设计

目的探讨脑深部电刺激术(DBS)连接线处头皮切口的改良方法。方法 2008年1月至2014年3月采用DBS治疗帕金森病患者50例,根据延伸连接线接头情况,设计耳后头皮切口的位置、长度、形态,分层缝合。所有患者平均随访42.6个月,观察术后切口渗血量、切口线头外露、术后切口裂开及感染情况。结果所有患者头皮切口均Ⅰ期愈合,无术后切口渗血,无线头外露,无切口裂开或破溃,无头皮感染,无电极断裂。1例术后出现皮下积液,2周后自行吸收。结论 DBS延伸连接线接头耳后头皮切口改良方法简单安全,可降低DBS手术有关头皮切口并发症。

丘脑底核电刺激治疗帕金森病的临床应用改进

目的：对帕金森病（PD）患者采用双侧丘脑底核（STN）脑深部电刺激术（DBS）治疗,总结其疗效并进行手术技术改进。方法对50例帕金森病患者采用立体定向方法,磁共振扫描结合微电极记录技术进行靶点定位,双侧丘脑底核植入刺激电极,术中实验性刺激良好后植入刺激器,应用电极锁定装置（stimlock）固定电极,术中复查 MRI,常规术后1个月开机,用程控仪遥控调整刺激参数。结果50例帕金森病患者术后,随访时间3~36个月,平均随访时间12.8个月。开启刺激器时,在“关”状态下,帕金森病统一评分量表（UPDRS）运动评分改善率45.1%,在“开”状态下, UPDRS 运动评分改善率25.3%,未发现任何严重并发症。结论STN DBS 手术治疗 PD,对症状改善明显,应用电极锁定装置可减少手术并发症。

BEA/MOR两相共生分子筛的酸性及其催化性能

用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR(β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能.结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附.BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时,BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别.用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时,BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系.丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高.硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.

β沸石骨架外阳离子分布

运用结构化学理论和多晶Ｘ射线散射技术，确定了β沸石骨架外阳离子的位置．这些阳离子随机地分布在β沸石层错结构中６套不同的结晶学位置上，都处于三维通道内靠近六元环，并与６个骨架氧配位．从其几何环境和配位情况来看，β沸石骨架外阳离子位置仅为一种类型，在Ｈβ沸石中，相应的质子酸中心也只有一种类型．此结论在ＮＨ３－ＴＰＤ实验中得到证实．处于如此位置的阳离子和对应的酸中心易与反应物分子接触，据此推测Ｈβ沸石将是一种高活性、高选择性的酸催化剂．而Ｍβ沸石有望成为一种良好的氧化还原催化剂．

β沸石堆垛层错结构的研究

含TEA＋离子的化合物作为模板剂会成的β沸石是由有序结构A、B、C到沿[001]方向堆积成堆垛层错结构．三种有序结构出现的几率分别为0．31、0．36和0．33；其数值不受样品中硅铝出的影响．几率值如此相近的原因是构成β沸石的结构单元Ⅰ的四种连接方式（见图2）能量相等.几率值之间的微小差别,是基于在晶体生长过程中支撑赶A、B和C型三维通道结构的TEA＋离子以不同排列形成的难易程度不同所引起．B型对应的排列略易于C型、C型又略易于A型，因此使用此种模板剂时，A、B、C三种结构均可能出现，只能合成出具有堆垛层错结构的β沸石．由于三维通道的特点，合成β沸石对模板剂的用量必须大于具有二维通道或一维通道的分子筛合成时的用量．而且要求有机控离子不宜过大、反应温度相对较低、晶化时间相对较长。

氟离子对无胺法合成高硅丝光沸石的结构导向作用

在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石 ,研究了合成条件对丝光沸石产物的影响 .结果表明 ,投料n(SiO2 ) /n(Al2 O3 ) =2 0～ 2 0 0时 ,控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相 .由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见 ,氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响 ,ZSM 5和镁碱沸石生成的相区消失 ,丝光沸石生成的相区扩大 ,石英生成的相区缩小 ,且基本上变为两相共存区 .合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大 ,证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用 .

神经内镜锁孔手术治疗基底节区脑出血

目的比较锁孔内镜和开颅治疗基底节区脑出血的效果。方法回顾性比较锁孔内镜组28例和传统开颅组30例基底节区脑出血的临床资料,比较两组血肿清除率、感染率和再出血率,术后3个月采用GOS评分对两组预后进行评价。结果锁孔内镜组血肿清除率明显高于开颅组(92.1%±3.9%vs 86.5%±9.1%,t=3.007,P=0.004),锁孔内镜组手术时间明显少于开颅组(138 min±15 min vs 232 min±16 min,t=-23.041,P=0.000),锁孔内镜组感染率显著低于开颅组(21.4%vs 50.0%,χ~2=5.119,P=0.024)。两组术后GOS预后评分无显著性差异(Z=-1.754,P=0.079)。结论锁孔内镜是一种治疗脑出血安全、可靠的手术方法。

铜基催化剂的结构、物性及其对混合碳四选择加氢反应的催化性能

用XRD ,XPS ,SEM和H2 TPR等手段研究了铜基负载型催化剂的结构和物性及其对混合碳四加氢脱炔的催化性能 .结果表明 ,在负载铜催化剂中加入一定量的Co可提高催化剂的加氢脱炔活性 ,而Co含量较少时加入少量的Ce也能提高催化剂的活性和选择性 .Cu和Co之间存在着相互协同作用 ,使得活性组分在催化剂表面偏析 ,CuO在催化剂表面呈非晶相分散状态 ,催化剂颗粒粒径变小 ,催化剂更容易被还原 。

含氟复合模板剂体系对Hβ沸石酸性的影响

采用XRD ,NH3 TPD ,FT IR和MASNMR等表征技术和甲醇脱水探针反应研究了含氟复合模板剂体系对Hβ沸石酸性的影响 .与单四乙基溴化铵模板剂体系相比 ,含氟复合模板剂中的氟离子使铝更易于进入 β沸石骨架 ,提高了沸石的总酸量、B酸 /L酸比及强酸 /弱酸比 ,使沸石表现出强的B酸酸性 .

Pygo2过表达促进大鼠胶质瘤C6细胞增殖

目的通过构建过表达Pygo2的重组体上调Pygo2表达,探讨其在大鼠胶质瘤C6细胞增殖中的作用及机制。方法重组体经EcoR I和HindⅢ双酶切鉴定和DNA测序后,用脂质体2000将其转染大鼠胶质瘤C6细胞,采用Western blot检测外源Pygo2蛋白表达,应用克隆形成实验和MTT法检测细胞增殖,流式细胞术检测细胞周期,采用Western blot检测过表达Pygo2对C6细胞中cyclinD1、β-catenin水平的影响,并采用细胞免疫荧光法检测其对C6细胞中cyclinD1、β-catenin亚细胞定位的影响。结果双酶切和测序鉴定结果证实插入序列正确,重组体能有效上调Pygo2表达。将重组体转染C6细胞上调Pygo2表达后,细胞的生长增殖被显著促进,克隆形成显著增多,细胞周期进程从G1期至S期转变显著增强;且cyclinD1水平随之增高,亚定位无改变,β-catenin水平和亚细胞定位无明显改变。结论成功构建了过表达Pygo2的重组体,过表达Pygo2通过增高cyclinD1水平,促进细胞从G1期进入S期,从而促进大鼠胶质瘤C6细胞增殖。

无胺法合成高硅丝光沸石的表征

采用XRD、SEM、FT-IR、MASNMR等表征手段,对以氟离子为结构导向剂无胺法合成的高硅丝光沸石进行了表征.结果表明:高硅丝光沸石结构属立方晶系,晶胞参数小于传统低硅丝光沸石,但b、c值要比相近硅铝比非氟体系合成的丝光沸石样品的大;样品形貌及粒径与其硅铝比有关,表明晶化条件对产物形貌及粒径均有影响;随硅铝比的增大,FT-IR光谱中450、544、1053cm-1谱带向高频移动,720cm-1谱带强度减弱,表明骨架中铝减少而硅增多;采用含氟无胺体系合成高硅丝光沸石时基本上不会产生非骨架铝.

(Cu)CeO_2复合氧化物对硝基苯加氢反应的催化性能

研究了制备方法、组分含量和反应工艺条件对 (Cu) Ce O2 复合氧化物催化剂上硝基苯加氢制苯胺反应的影响。结果表明 ,硝基苯的转化率和苯胺选择性在 (Cu) Ce O2 中 Cu质量分数为 9%的结构阈值附近达到近 1 0 0 % ,且具有良好的稳定性。优化的反应条件为 1 90℃ ,氢气压力 0 .5 MPa,H2 、C6 H5NO2 摩尔比大于 4,硝基苯进料空速小于 6h- 1 。

β沸石催化苯酚甲基化反应

研究了氢型β沸石和改性β沸石对苯酚甲醇烷基化反应的催化性能．发现β沸石作用下的反应网络与复合氧化物基本相同．沸石的酸碱性影响反应的活性和选择性；提高沸石硅铝比，反应活性降低，氧上烷基化反应的选择性提高．β沸石改性调变酸性后，可有效地抑制甲醇高温分解和生成积炭等副反应；酸碱中心的协同作用，降低了氧上烷基化反应的选择性．还考察了反应温度及反应物料配比对该反应的影响．降低酚醇比可以提高苯酚转化率，但甲醇的有效利用率降低．

颅后窝锁孔入路微血管减压术治疗原发性三叉神经痛

目的总结锁孔入路治疗原发性三叉神经痛的手术技巧及治疗效果。方法采用锁孔入路微血管减压术治疗原发性三叉神经痛128例,其中三叉神经根入脑干区有明显血管压迫123例,难以明确责任血管5例。结果术后随访6～ 48个月,平均32个月。治愈102例,显效16例,有效8例,无效2例。复发4例,经再次行微血管减压术治愈2例。术后出现周围性面瘫3例,同侧听力下降1例,经对症治疗痊愈,无颅内感染及死亡病例。结论三叉神经微血管减压术可作为治疗原发性三叉神经痛的首选外科方法。

超细β沸石的合成及其催化重芳烃轻质化反应性能

研究了在碱金属阳离子存在条件下超细β沸石的合成,结果表明可在较宽范围内合成出纳米β沸石聚集体;不同组成的超细p沸石都具有一定催化重芳烃轻质化活性,特别是转化C9A能力.

磁共振断层血管成像对三叉神经痛病因的诊断价值

目的探讨磁共振断层血管成像(MRTA)对三叉神经痛(TN)病因诊断的临床应用价值。方法TN患者45例及健康成人(对照组)20例,行MRTA检查,观察3D-TOF成像序列结合3D-CISS序列中脑桥小脑角池内三叉神经与周围血管的关系,并与手术结果进行盲法对照。结果TN组患侧神经血管存在接触或压迫41例,健侧存在血管接触或压迫9例,对照组40侧有10侧显示神经血管接触或压迫。TN组患侧神经血管接触或压迫的阳性率与健侧及对照组比较差别有统计学意义(P<0.05),健侧和对照组的差别无统计学意义(P>0.05)。MRTA对神经血管接触或压迫的敏感度、特异度、准确度、阳性预测值、阴性预测值、阳性似然比、阴性似然比、约登指数分别为93.75%,81.82%,88.89%,88.24%,90%,5.16,0.077,0.76。结论MRTA诊断CPA池内血管接触或压迫敏感度和真实性高,为尽早合理治疗提供客观的影像学依据。

水热老化对含钯La_0.9)Sr_(0.1)CoO_(3-δ)/α-Al_2O_3催化性能的影响

以浸渍法制备了α Al2 O3 负载的含钯La0 9Sr0 1CoO3 δ钙钛矿样品 ,探讨了水热老化对样品催化CO NO反应性能的影响 ,并以XRD ,TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征 .结果表明 ,钯的引入方式直接影响样品的水热性能 .掺钯样品 (LaSrCoPd)具有良好的水热性能 ,经水热老化后 ,其催化活性显著提高 ,显示出最好的催化性能 ;样品中钯离子位于钙钛矿晶相内 ,形成α Al2 O3 负载的La0 9Sr0 1Co0 95Pd0 0 5O3 δ.La0 9Sr0 1CoO3 δ/α Al2 O3 负载钯的样品 (Pd/LaSrCo)具有最高的初活性 ,但经水热老化后 ,其催化活性明显降低 .在水热老化过程中 ,La0 9Sr0 1CoO3 δ钙钛矿的结构稳定 ,但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒 ,较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒 .水热老化后 ,Pd/LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少 ,导致其催化活性降低 ;而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多 ,导致其催化活性升高 .