含硫碳负离子的反应和应用研究(Ⅶ)——4,4-二取代1,7-二官能团化合物的合成

通过α-芳基磺酰基乙酸乙酯与α,β-不饱和酯、腈、酮在温和条件下进行双共轭加成反应一锅法高产率地合成了一系列1,7-二官能团化合物,对它们的结构作了表征,初步讨论了Michael受体、相转移催化剂和溶剂对该双共轭加成反应的影响。

固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸酯二烷基化

按预期的要求形成新碳-碳键的反应往往是有机合成中的关键步骤,在这方面含硫碳负离子起着重要作用。但要有效地产生必要的含硫碳负离子。

相转移催化α-对甲苯磺酰基乙酸酯Michael加成

为了探索在更温和,更简便的条件下有效地产生含硫碳负离子和形成新碳-碳键的方法,我们研究和发展了固-液相转移催化α-苯亚磺酰基乙酸酯的烷基化消除反应,共轭加成反应与合成戊烯二酸酯的新方法,α-芳磺酰基乙酸酯的一烷基化和二烷基化,最近又进一步研究了固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸脂的Michael加成。这类反应不但是构成新碳-碳键的重要方法。

邻苯二酚单醚的新合成法

邻苯二酚单醚是重要的有机合成中间体,可用于医药、农药、香料等的合成,也可用作溶剂。有关邻苯二酚单醚的合成方法,文献上报道得很多。主要有:邻苯二酚与相应的对甲苯磺酸酯在碱液中反应,与醇在无水条件和催化剂存在下高温合成;与相应的硫酸二烷基酯在氢氧化钠溶液中反应,以及由2-烷氧基-1-环己烯-3-酮催化去氢制得。但是。

含硫碳负离子的反应及其应用的研究——Ⅲ.合成戊烯二酸酯类的新方法

不对称取代的戊烯二酸存在于若干天然产物中。a-,β-或γ-取代的戊烯二酸及其酯类有双键互变异构和立体异构现象,其结构问题曾引起化学家们的很大兴趣.这类二酸及其酯还具有多官能团的特点,可以用于较复杂的分子的合成,例如用取代的戊烯二酸酯与适当的醛缩合,可以立体选择性地生成具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂.

含硫碳负离子的反应及其应用的研究(Ⅰ)——固-液相转移催化法合成取代肉桂酸酯

虽然含硫碳负离子在有机合成中已有若干应用,但要有效地产生这类碳负离子,通常需用有机锂或氢化钠,这些强碱性试剂对氧和潮气都很敏感,在实际应用方面有不足之处。本文报道在固-液相转移催化条件下,用碳酸钾使α-苯亚磺酰基乙酸甲酯所起的烷基化-消去反应,以合成取代肉桂酸酯类,其反应式如下。

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与x,β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应,成功地合成了2,2-二取代戊二酸二酯(3a～d)、4-氰基丁酸酯(3e～g)和5-氧代己酸酯(3h～j),对它们的结构作了表征,初步讨论了本合成法的特点、Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。

含硫碳负离子的反应及其应用的研究——Ⅱ.固-液相转移催化共轭加成作用

亲核性的碳负离子与亲电性碳-碳重键的共轭加成反应是构成新碳-碳键的重要方法。某些α-亚磺酰基碳负离子虽然也能与α,β-不饱和酯进行共轭加成,但要有效地产生这类含硫碳负离子往往要用对潮气敏感的强碱性试剂,如氢化钠等。最近,我们报告了在固-液相转移催化条件下α-苯亚磺酰基乙酸甲酯(1)

止咳酮的新合成法

止咳酮的化学名为4-苯基-2-丁酮亚硫酸氢钾。七十年代从杜鹃属植物烈香杜鹃叶中分离出,有明显镇咳效果和祛氮作用。现已人工合成。