稀土元素与L-酪氨酸和甘氨酸三元固态配合物的合成及表征

目前稀土与氨基酸三元固态配合物的研究着重于少数稀土-氨基酸-非氨基酸类型.本文报道了10种稀土与L-酪氨酸(Tyr,HO——CH_2(NH_2)CHCOOH)和甘氨酸(Gly,NH_2CH_2COOH)三元固态配合物的合成及FTIR光谱、质谱表征.

镧系元素六氟磷酸盐的二苯基亚砜配合物

有机亚砜类是镧系元素的很好的配位体.S.K.Ramalingam曾研究了镧系元素高氯酸盐的二苯基亚砜(DPhSO)配合物。我们认为合成含有非配位阴离子的配合物更便于观察亚砜与镧系元素的配位作用。从这个意义上讲六氟磷酸盐比高氯酸盐更为合适,因为已经发现,在某些镧系元素亚砜配合物中,高氯酸根与镧系元素有弱配位作用。我们合成了二苯基亚砜与镧、镨、钕、钐、镱的六氟磷酸盐配合物,其组成与文献上唯一的铕所对应的配合物组成一致。同时对配合物的红外光谱、溶液中的紫外光谱以及摩尔电导进行了测定。

稀土氨基酸混配型配合物的合成与表征

合成了１４种稀土元素与甘氨酸（Ｇｌｙ），Ｌ－丙氨酸（Ａｌａ）的混配型三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）２．５（Ａｌａ）１．５（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外），并对配合物进行了红外，核磁，荧光，Ｘ射线粉末衍射和热分析，铕（Ⅲ），铽（Ⅲ）三元配合物的荧光强度（Ｅｕ：＾５Ｄ０→＾７Ｆ２；Ｔｂ：＾５Ｄ４→Ｆ５，＾Ｆ６）比相应铕（Ⅲ）或铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大１０倍。

稀土与L－丙氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成与表征

合成了１５种稀土与Ｌ－丙氨酸甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）２（Ａｌａ）３Ｃｌ３·２Ｈ２Ｏ，并以热谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱以及Ｘ射线衍射数据进行了表征．

Pr^(3+)、Eu^(3+)、Tb^(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．

稀土元素L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元固态配合物的合成与表征

合成了6种稀土与L-脯氨酸、L-丙氨酸、甘氨酸四元固态配合物[RE(Pro)(Gly)2(Ala)2]Cl3·C2H5OH,并以热谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱进行了表征。

希土环状二茂铁基亚砜配合物研究

在丙酮介质中合成了希土与１，１′－二乙基－α，α′－硫代二茂铁－Ｓ－氧化物（Ｌ）的配合物ＬｎＬ３（ＮＯ３）３·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ－Ｌｕ，Ｙ，仅Ｐｍ除外），通过元素分析、热谱、Ｘ射线粉末衍射图、红外光谱、Ｘ光光电子能谱和摩尔电导表征了配合物并且对配合物的光谱性质进行了讨论。

稀土二茂铁甲酸配合物的研究

合成了１５种稀土元素的二茂铁甲酸配合物，对其进行了元素分析、质谱、溶液电导、Ｘ－射线粉末衍射、付立叶红外光谱的研究。结果表明配合物的组成为：（η￣５Ｃ＿５Ｈ＿５Ｆｅη￣５Ｃ＿５Ｈ＿４ＣＯＯ￣－）＿３·Ｌｎ·Ｈ＿２Ｏ，（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｌｕ及Ｙ，ｐｍ除外），且均为类质同晶化合物，ＣＯＯ￣－都以螯合方式与Ｌｎ￣（３＋）配位，在红外光谱中观察到明显的“Ｌｎ系效应”。

镧系元素六氟磷酸盐二乙基亚砜配合物的合成表征及X-光电子能谱研究

本文研究了未见报道的含非配位阴离子 ( PF-6)的镧系二乙基亚砜 ( DESO)配合物 .研究了它们的组成、IR、X-ray粉末衍射谱、XPS以及摩尔电导等性质 .确定了它们的组成为 Ln( DESO) n( PF6) 3,式中 Ln=La时 ,n=7.5 ;Ln=Ce-Lu、Y时 ,n=7.亚砜通过氧原子配位 。

Pr（Ⅳ）在二乙三胺五乙酸水溶液中稳定性的研究

Ｐｒ（Ⅳ，Ⅲ）碱式碳酸盐溶于一定浓度和ｐＨ值的二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）水溶液中，形成黄色Ｐｒ（Ⅳ）－ＤＴＰＡ配合物．测得该配合物组成比Ｐｒ（Ⅳ）：ＤＴＰＡ＝１：１．该配合物溶液在２７０ｎｍ附近有一特征宽带吸收峰．Ｐｒ（Ⅳ）在ＤＴＰＡ水溶液中的动力学稳定性与无螯合剂时相比较，至少提高了１０７倍，Ｐｒ（Ⅳ）的还原反应为拟一级反应．

稀土元素六氟磷酸盐二乙基亚砜配合物的合成

在无水甲醇溶剂中合成了１５种稀土元素六氟磷酸盐与二乙基亚砜的配合物，并对其进行了化学组成、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱、Ｘ光电子能谱测定、摩尔电导测定，确定其组成为Ｌｎ（ＤＥＳＯ）ｎ（ＰＦ６）３。观察了远红外光谱中ＲＥ—Ｏ伸缩振动频率的镧系效应。

Eu^(3+)、Tb^(3+)、Dy^(3+)与L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元固态配合物的荧光光谱研究

对在水中合成的稀土元素(Eu、T b、D y)与L-脯氨酸(L-P ro)、甘氨酸(G ly)、L-丙氨酸(L-A la)四元固态配合物的荧光光谱进行了研究。结果表明:铕、铽配合物的荧光强度均较其相应的盐高(铕高出4.5倍,铽高出9倍);四元配合物的荧光强度较三元配合物有不同程度的提高;四元配合物中,铽的荧光强度较铕的荧光强度高出近11倍。同时对上述实验结果进行了解释。

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,βCe/La2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物（RECl3=0.51M）——1.8M环烷酸（氨化率48％）煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得βCe/La～2.5,βPr/Ce～1.2,βNd/Pr～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C9—C11混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸（以煤油为稀释剂）在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上。

二正丁基亚砜与水杨酸对硝酸钕的协同萃取

有机亚砜（R2SO）具有与路易士酸配位的能力,多碳亚砜水溶性小有些又可从石油副产物中获得,所以它们作为萃取剂在无机物溶剂萃取方面受到重视。关于二正丁基亚砜（DBSO）和一酸性螯合剂对三价稀土的协同萃取作用,顾翼东对HPZL体系的实验说明DBSO的协萃能力大于TBP;可是D.Dyrssen和J.H.Augustson等对HTTA体系的研究结果表明DBSO的协萃作用明显地弱于TBP。同时,Dyrssen的工作还说明在HTTA体系中DBSO和三价稀土形成的萃合物与TBP所形成的类型相同。有关TBP在水杨酸（H2SaL）体系中对三价稀土的协同效应已有报导,并确认形成M（HSaL）3（TBP）2类型萃合物。为了进一步了解有机亚砜的协萃作用。

Study on Rare Earth Ferrocene Monocarboxylate Complexes

Fifteen rare earth ferrocene monocarboxylate coordination compounds have been first synthesized in ethanol, and the complexes have been studied by means of elemental analysis, mass spectra, conductance measurment, X-ray powder patterns and FT-IR spectra. The result showed that the complexes can be represented as [eta(5)C(5)H(5)Fe eta(5)C(5)H(4)COO(-)](3) . RE . H2O, (where RE=La similar to Lu and Y, except Pm), and they are isomorphic crystals. It has been infered from IR spectra of complexes series that the -COO- group is coordinated to RE(3+) ion by means of symmetrical chelation.

浅析当代山水画的发展方向与面貌

当代的山水画已不再是仅作为陶治情操或是“卧游”的产物,更多的是表达艺术家个人的观念和个人化的风格倾向以及中国画在当代的一种实践探索,当山水画以更为开放、更为包容性的态度出现在当代艺术中时,中国画的发展才会有更多的可能性。