分子印迹聚合物传感器的研究与发展

综述了分子印迹聚合物的历史发展、制备方法、聚合体系的选择、性能表征及作用机理。主要介绍了其作为传感器敏感膜方面的应用,并对需解决的问题提出了建议。

铁氰化锰修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用循环伏安法成功制备了铁氰化锰 (MnHCF)膜修饰玻碳 (GC)电极。探讨了影响膜电沉积的各种因素 ,通过扫描电位范围对膜电沉积的影响 ,确定MnHCF膜的组成为Mn3 + Fe3 + (CN) 6[普鲁士黄类似物Fe3 + Fe3 + (CN) 6]。首次发现在整个膜电沉积过程中存在 3个阶段 ,最后阶段对制备均匀、致密的MnHCF/GC电极至关重要。阴离子的种类对MnHCF/GC电极的伏安特性及电催化活性有显著的影响 ,只有当支持电解质中含有HPO2 -4离子时 ,MnHCF膜修饰电极对H2 O2 的电氧化才表现出良好的电催化作用。在 0 .10mol/LNa2 HPO4溶液中 ,催化电流Δipa与过氧化氢浓度 (CH2 O2 )的线性关系为 :Δipa(μA) =2 .84 32 +2 .2 2 89× 10 4CH2 O2 (mol/L) (R =0 .994 4 ,n =9) ;线性范围为 1.4× 10 -5～ 1.8× 10 -3 mol/L ;检出限为 3.6× 10 -6mol/L (S/k =3)。

模拟酶的研究与发展

本文详细评述了卟啉、主体试剂、印迹高分子、膜体系及配合物等作为模拟酶的研究和发展。阐明了开展模拟酶的研究对于了解酶的作用机理、发展新型生物活性分子分析方法、探讨生物体系的生命现象的重要意义。对模拟酶研究的未来作了展望。

聚邻苯二胺修饰玻碳电极的制备及电催化性能

在磷酸盐缓冲溶液中研究了邻苯二胺在玻碳电极表面的聚合过程,探讨了各氧化还原峰的变化机理,用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜的形态结构。发现制备的聚邻苯二胺膜修饰电极对H2O2有显著的电催化还原特性,线性回归方程为：Δipa（μA）=-1.63＋1.07cH2O2（mmol.L^-1）（R=0.9947,n=19）,线性范围为：5.89×10^-2mmol.L^-1～44.4 mmol.L^-1,检出限为：0.02 mmol.L^-1（3S/k）,这对与产生H2O2的氧化酶相结合制备出响应各种底物的电化学生物传感器非常重要。考察了制备条件对膜电极电催化还原活性的影响,发现只有在弱酸条件下制备的膜电极才有较高的电催化活性。探讨了影响膜电极电催化还原灵敏度的因素,并考察了膜电极的稳定性。

化学修饰电极的研究及其分析应用

化学修饰电极的出现推动了电化学的发展,是现代电分析化学领域中一个重要的研究方向。本文较详细地评述了化学修饰电极的制备方法及其电分析应用,对其未来发展作了展望。

二氧化铅修饰玻碳电极的镀膜/循环伏安法制备及电催化性能

采用镀膜/循环伏安法制备了PbO2修饰玻碳电极。在Pb(NO3)2溶液中,在-0.7V将Pb膜沉积在玻碳电极表面,然后在5mol/L NaOH溶液中以100mV/s速度在-1.0～1.0V循环伏安扫描20次,PbO2膜均匀沉积在玻碳电极表面。采用交流阻抗法监控电极修饰每一过程,环境扫描电镜表征电极表面形貌。探讨了PbO2膜的沉积机理及其电化学行为,表面活性位点覆盖量为7.5×10-10mol/cm2。PbO2修饰电极对H2O2电氧化表现出较高催化活性,起始氧化电位低至0.1V,考察了影响催化活性的因素。计时电流法测定H2O2(工作电位0.40V),响应时间小于2s;线性范围为5.0×10-6～5.5×10-4mol/L;检出限1.1×10-6mol/L(信噪比为3)。在实际水样中H2O2测定结果满意。电极在室温环境下储存30d,其催化活性基本不变。该修饰电极制备工艺简单、重现性良好、稳定性高。

聚邻苯二胺负载纳米铜氧化物修饰玻碳电极的制备及表征

在磷酸盐缓冲溶液中于玻碳电极表面聚合邻苯二胺,再负载纳米铜氧化物,成功制备了邻苯二胺负载纳米铜氧化物修饰玻碳电极(CuO/P-oPD/GC)。探讨了聚合和负载机理,用电化学交流阻抗谱表征了修饰电极界面的阻抗变化,用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜和负载铜氧化物后的表面形态,发现CuO/P-oPD/GC电极对H2O2有显著的电催化氧化、还原双重活性,并呈现"协同增敏"效应。考察了制备条件对CuO/P-oPD/GC电极电催化活性的影响,最佳CuO负载扫描次数为20,Cu2+的质量浓度为1.67mmol/L。对H2O2电催化氧化的线性方程为Δipa(μA)=0.08+5.64c(mmol/L)(R=0.9982),线性范围为2.4×10-2～48mmol/L,检测限为2.8×10-3mmol/L(3S/k);电催化还原的线性方程为Δipc(μA)=0.11-2.45c(mmol/L)(R=0.9820),线性范围为2.4×10-3～38.4mmol/L,检测限为2.0×10-4mmol/L(3S/k)。该复合材料修饰电极的灵敏度高、稳定性好,用于实际水样中H2O2测定结果满意。

氢氧化钴修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用循环伏安法成功制备了氢氧化钴薄膜修饰玻碳电极。考察了影响膜电沉积的因素 ,确定成膜液最佳pH为7.5 ,最佳扫描电位范围为1.00～ -0.20V。讨论了成膜过程及机理 ,成膜关键是Co2 +在电极表面的氧化。制得的膜修饰电极具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量相当于5～6个单层的氧化还原活性物质。膜修饰电极具有良好的稳定性 ,并对H2O2 表现出较高的电催化活性。线性回归方程为 :ΔIpa(μA)=15.92+4.99×104c(H2O2)(mol·L -1)(r=0.9976 ,n=18) ,线性范围为1.72×10 -5～9.92×10 -3mol·L -1,检出限为4.25×10 -6mol·L -1(S/N=3)。

聚邻苯二胺/镍氢氧化物修饰电极的研究

采用循环伏安法（CV）在聚邻苯二胺修饰玻碳电极表面络合Ni2＋,然后将其置于NaOH溶液中CV扫描成功制备了镍氢氧化物/聚邻苯二胺/玻碳修饰电极（Ni（OH）2/PoPD/GC）。通过CV探讨了聚合和负载机理,电化学交流阻抗谱（EIS）表征了电极修饰过程中界面阻抗变化,扫描电镜表征了PoPD膜负载Ni（OH）2后的形态结构。发现负载Ni（OH）2后界面电子传递阻抗显著减小,CV和CA（计时电流法）结果表明Ni（OH）2/PoPD/GC电极对H2O2氧化有显著的电催化活性,H2O2氧化峰电位0.4 V,起始氧化电位低至0.1 V。对H2O2电催化氧化的线性方程：Δi/μA=1.621＋0.332c/μmol/L（R=0.9976,n=17）,线性范围：2.4×10-7~7.2×10-5mol/L,检出限：3.6×10-8mol/L（3S/k）。考察了制备条件对Ni（OH）2/PoPD/GC电极电催化活性的影响,最佳Ni2＋络合扫描次数为20、浓度为5 mmol/L。该复合材料修饰电极制备方法简单、可控,电极灵敏度高、稳定性好,可用于实际样品中H2O2测定。

分子印迹聚合物填充色谱柱的研究与发展

本文评述了分子印迹聚合物发展历史、制备方法、聚合体系的选择、性能表征及作用机理。主要介绍了其作为色谱固定相方面的应用,并对需解决的问题提出了建议。

氯化血红素修饰玻碳电极的制备及其作用机理

以正交法设计实验方案 ,用循环伏安法研究了氯化血红素在玻碳电极上的电化学行为及电催化作用 ,发现 :(1)氯化血红素在电极表面有两种状态 单体和二聚体 ,阴极峰电位分别为 - 0 .2 5± 0 .0 1V和 - 0 .4 3± 0 .0 1V ;(2 )两种状态对过氧化氢均有电催化还原作用 ,单体的催化活性是二聚体的 1.4 5倍 ,并给出了相应的作用机理。以介质转换后Δi2 为指标确定了影响膜稳定性的主要因素为pH ,给出了制备与测试该修饰电极的最佳条件。电催化还原过氧化氢电流与其浓度的线性关系为Δi (A) =3.184 6× 10 -6+2 .6 371× 10 -5C(mmol/L) ;检出限为 1.7× 10 -5mol/L ;相关系数为 0 .992 8。

钴氢氧化物修饰玻碳电极的镀膜/循环伏安法制备及其电化学行为

采用一种新方法镀膜 /循环伏安法成功制备了钴氢氧化物修饰玻碳电极 .考察了影响钴氢氧化物膜电催化活性的因素 ,确定最佳富集时间为 2min ,最佳活性单元浓度为 9 90× 10 -4mol·L-1.讨论了成膜过程及机理 .膜氧化峰电流 (i0pa)与扫描速率 (v <0 60V·s-1)成正比 ,具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量约相当于 0 5个单层的氧化还原活性物质 .制得的钴氢氧化物膜修饰电极具有相当的稳定性 ,并对H2 O2 氧化表现出较高的电催化活性 .线性回归方程为 :Δipa( μA) =-2 10 3 6+2 3 72 0× 10 4CH2 O2 (mol·L-1) (R =0 9990 ,n =18) ,线性范围为 :1 43× 10 -5～ 1 80× 10 -2 mol·L-1,检出限为 :9 5 9× 10 -6mol·L-1( 3S/k) .

镍氢氧化物修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用一种新方法--镀膜/循环伏安法成功制备了镍氢氧化物修饰玻碳电极.考察了影响镍氢氧化物膜电催化活性的因素,确定最佳富集时间为2 min,最佳富集电位为-1.4 V.讨论了成膜过程及机理.膜氧化峰电流及催化氧化峰电流均受扩散控制.制得的镍氢氧化物膜修饰电极具有相当的稳定性,并对H2O2的电氧化表现出较高的电催化活性.该电极对H2O2响应的线性范围为1.71×10-5～1.33×10-2 mol/L,检出限为2.86×10-6 mol/L (S/N=3).

聚邻苯二胺修饰玻碳电极的恒电位法制备及表征

采用恒电位法在磷酸盐缓冲溶液中成功制备了聚邻苯二胺修饰玻碳电极,该修饰电极对H2O2有显著的电催化还原特性。用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜的形态结构,考察了影响膜修饰电极电催化还原特性的因素,发现在弱酸条件下制备的膜电极才对H2O2电还原有较高的催化活性。最佳制备条件：成膜电位0.75 V,成膜时间50min,成膜液中单体最佳浓度大于6.0 mmol·L^-1。低扫描速率下,膜电极反应受吸附控制,表现出薄层电化学的特性;高扫描速率下,电极反应受扩散控制。对H2O2响应的线性回归方程：在5.88×10^-2-23.5 mmol·L^-1,ΔIp（μA）=0.435＋0.494cH2O2（mmol·L^-1）（r=0.997 5,n=18）;在25.3-48.4 mmol·L^-1,ΔIp（μA）=9.36＋0.894cH2O2（mmol·L^-1）（r=0.999 4,n=15）。

大米中硒含量的测定

为使人们更好地控制和调节硒的摄入量,用紫外分光光度法测定了大米中的硒含量。样品通过混酸消化,将有机硒转化成无机硒,酸性条件下,Se(Ⅳ)与邻苯二胺反应,产物在335nm有最大吸收峰。测定结果表明,天津小站米、东北米、丝苗米、泰国香米、富硒米的有机硒含量分别为:0.041、0.046、0.035、0.034、2.021μg/g,有机硒含量占总硒含量的比例分别是89.13%、82.14%、87.50%、80.95%、98.92%。富硒米硒含量及有机硒的比例明显高于其它种类的米。

应用为导向的《化学文献检索及论文写作》教改探索

文献检索与论文写作统一教学,应用价值明显。对《化学文献检索及论文写作》教学中存在问题进行了研究,提出了提高教学质量的具体措施:应用为导向,精炼讲授内容;引入案例,提高课堂兴趣;优化教学方式,引导学生参与;综合评定,创新考核机制。实施效果:学生参与热情高,课堂出勤率近100%;检索及应用能力增强,保证了选题及实验方案设计需要;论文写作能力提高,为毕业论文顺利完成奠定了基础。

茶叶中硒含量测定

硒在抗氧化、清除自由基、提高机体免疫力等方面有重要意义。将茶叶消化，再加入邻苯二胺与4价硒元素络合，然后用甲苯将络合产物萃取出来，以紫外分光光度法测定了几种茶叶中的硒含量，发现茶叶中硒含量在1～2μg／g范围内。探讨了测定的最佳实验条件。

物理化学中吉布斯自由能理解及计算

物理化学概念及公式多、理论逻辑性强,学生感到理解困难、难以抓住主要内容。如何让学生抓住主线、理解和掌握重点、难点是每一位物理化学教师应该思考和探讨的问题。结合多年物理化学教学经验及学生反馈信息,体会到掌握吉布斯自由能(G)的相关知识对学好物理化学课程起决定作用。文章详细讨论总结了的G的提出背景、引出方式、计算方法等,并给出了详细计算公式及典型例题,对教师教及学生学具有很好参考价值。

农林院校食品化学公选课改革与实践

食品化学作为公选课与专业基础课有本质区别。为促进食品化学公选课教学质量,通过剖析存在问题,采取优化教学内容、改革教学方式、综合考评等手段,促进了学生对重点知识的掌握与难点问题的理解,激发了学生的兴趣,培养了学生的创造力,提高了教学效果。文章成果对其他公选课开设有重要参考价值。