3-甲基-4-苯基-1,2,4-三唑-5-酮合成的研究

目的 研究3 甲基 4 苯基 1,2,4 三唑 5 酮合成的新方法。方法 以三氯氧磷为缩合剂,在110℃反应3h,用碱中和后,分离中间产物,再进行环化反应。结果 两步反应总产率74.3%,比相关文献报道值,高出30%,并对目标物质进行了分析鉴定和表征。结论 反应条件温和,产率高,具有较好的应用前景。

DMF二烷基缩醛及其衍生物的合成

用硫酸二烷基酯法合成ＤＭＦ（二甲基甲酰胺）二甲基或二乙基缩醛，产率４０％～７０％。ＤＭＦ二甲基缩醛既能经醇交换反应得到Ｃ４～８醇的ＤＭＦ缩醛，又能和芳香伯胺缩合反应合成甲脒类化合物，产率８０％～９５％。副反应、反应温度和水分是影响产率的主要因素。合成的化合物由元素分析、红外和质谱鉴定。

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。

酰胺缩醛法合成1,2,4-三唑-5-酮

用甲苯作溶剂,使氨基甲酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛在90℃反应1 5 h,得到中间体N,N-二甲基-N'-乙 氧羰基甲脒,然后减压除去甲苯,再加入肼、乙酸,在100℃反应2 h,减胜除去乙酸,得到1,2,4-三唑-5-酮及其衍生物,产率大 于75％。

酰胺缩醛作为脂肪酸酯化剂的应用研究

以酰胺缩醛作为脂肪酸的酯化剂 ,按所选定的配料比n(酸 ) :n(缩醛 ) =1∶1.1,在 80℃反应 2 .5h ,酯化产率可达到 80 %～ 95 %。用不同结构的DMF缩醛 ,可以方便地合成出C1- 2 0 各种醇的脂肪酸酯 ,特别适用于一些用常规方法难以合成的脂肪酸酯。该方法酯化产率高 ,反应条件温和 ,副产物易除去 。

N─乙酰基氨基甲酸乙酯合成的研究

采用醋酐酰化法合成Ｎ－乙酰基氨基甲酸乙酯，用Ｈ２ＳＯ４作催化剂，产率为７５％～８５％。研究了催化剂及其用量、物料配比、反应温度和时间对反应的影响。题示化合物经元素分析、ＩＲ和ＭＳ分析鉴定。

功能性聚乙烯胺及其衍生物合成的研究进展

论述了国内外关于聚乙烯胺(PVAm)及其衍生物合成的研究进展,对合成PVAm的四种路线——聚丙烯酰胺Hofm ann降级法、聚N-乙烯基甲酰胺水解法、聚N-乙烯基氨基甲酸酯水解法和PVC硝化法进行了较详细的论述和评价。介绍了利用PVAm主链侧功能基NH2的特征反应合成PVAm衍生物的方法。

3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮合成

目的合成3-N,N-二甲基氨基-1-(3-吡啶基)-2-丙烯-1-酮及其类似物。方法用二甲苯作为溶剂,使N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛与乙酰基芳杂环类化合物,如乙酰吡啶、乙酰噻吩和乙酰呋喃等,在138℃反应24 h,生成3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮类化合物,并对目标化合物进行了分析鉴定及表征。结果合成7个目标化合物,产率为86%-92%。结论合成方法简便,反应条件较温和,反应产率较高,目标化合物可用于合成新型抗癌药物甲磺酸伊马替尼及其类似物。

Paal-Knorr缩合法合成N-烷氧羰基-2,5-二甲基吡咯

用对甲苯磺酸作催化剂、甲苯为溶剂，使氨基甲酸酯和2，5-己二酮进行Paal—Knorr缩合反应，拭沸脱水6h，合成出了5种N-烷氧羰基-2，5-二甲基吡咯，产率为76％～89％。探讨了氨基甲酸酯和2，5-己二酮进行Paal—Knorr缩合反应的机理，研究了催化剂种类及用量、反应溶剂和氨基甲酸酯的结构对缩合反应产率的影响。

N-氯乙酰基-5-芳氧甲基-2-噁唑烷酮类化合物的合成

目的研究N-氯乙酰基-5-芳氧甲基-2-噁唑烷酮类化合物的合成方法。方法以三乙胺为催化剂,甲苯为溶剂,在110℃反应3h制备目标产物,并对产物进行了薄层色谱、元素分析、红外、核磁的分析鉴定和表征。结果合成了7种化合物,产率大于80%。结论反应条件温和,方法简单,具有较好的应用价值。

酰胺缩醛法合成1,2,4-三唑的研究

目的 用酰胺缩醛法合成1,2,4 三唑及其衍生物。方法 以甲苯为溶剂,使酰胺和DMF二甲基缩醛在110℃反应2h,得到中间产物N′ 苯甲酰基 N,N 二甲基甲脒,然后,在70%乙酸溶液中,中间产物和苯肼在90℃反应3h。结果 中间产物N′ 苯甲酰基 N,N 二甲基甲脒的产率达到96.5%,目标产物1,5 二苯基 1,2,4 三唑的产率为95%。结论 采用该方法合成1,2,4 三唑及其衍生物产率高,方法简单。

氨基甲酸酯和醛的缩合反应

氨基甲酸酯和醛在酸性催化剂存在下进行缩合反应，得到较高产率的亚烷基氨基甲酸酯。并讨论了反应温度、反应时间、溶剂以及醛的结构对反应产率的影响。

乙氧甲叉基氨基甲酸酯类的合成研究

以磺基乙酸乙酯为催化剂,用量为:1 0g/mol氨基甲酸酯,按所选定的配料比n(原甲酸三乙酯)∶n(氨基甲酸酯)=3∶1,在140℃反应3h,合成了4种乙氧甲叉基氨基甲酸酯,产率60%～76 7%。与文献[5]报道值相比较,高出30%,通过元素分析、IR、HNMR对目标化合物进行了表征。

非水滴定法测定酰胺缩醛

对非水滴定酰胺缩醛的溶剂、滴定剂和指示剂进行了选择试验，用ＨＣＩ甲醇标准液进行滴定，通过电位滴定曲线或甲基橙指示剂可以准确的确定滴定终点，方法简便，结果准确。

用酰胺缩醛合成1,4,7,10-四氮杂十二烷的研究

用甲苯作溶剂,使三乙烯四胺和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在85℃反应2h,得到中间体双咪唑啉,产率90.4%,在乙腈溶剂中,碳酸钾存在下,双咪唑啉和1,2-二溴乙烷进行扩环反应,得到环状中间体一溴盐,产率78.7%,一溴盐经碱性水解2h,得到1,4,7,10-四氮杂十二烷,产率74.2%。用元素分析、质谱和核磁共振氢谱对目标化合物进行了表征。

2,6-二羟基甲苯的合成

Dihydroxy toluene was synthesized from resorcinol in 4 steps:alkylation, methylacylation, Huang Ming Long reaction and dealkylation. In first two steps ethylene dichloride was used as the solvent. This made the two reactions easy and the yields high, and also decreased the amount of DMF used in second step. The third step was a modified Huang Ming Long reaction carried out at more mild condition. The total yield of the title compound was 62%.

5-芳氧甲基-2-噁唑烷酮的合成及表征

使环氧氯丙烷、氰酸钠和硫酸镁（摩尔比为1：2：2）在溶剂水（用量为10mL／克环氧氯丙烷）中90-95℃反应1．5h，合成出了5-氯甲基-2-噁唑烷酮，产率为75．2％。以甲醇为溶剂，先使酚和NaOH反应生成酚钠，然后，用DMSO作溶剂，使酚钠和5-氯甲基-2-噁唑烷酮（摩尔比为1：1）在150℃反应3h。得到7个5-苯氧甲基-2-噁唑烷酮，产率为65％～80％。并用元素分析、IR和^1H NMR测试技术对合成的化合物进行了表征。

原甲酸三乙酯法合成1-取代-1,2,4-三唑-5-酮

目的研究1-取代-1,2,4-三唑-5-酮合成的新方法。方法用原甲酸三乙酯和氨基甲酸乙酯为原料,磺基乙酸乙酯作为催化剂,合成中间体乙氧甲叉基氨基甲酸乙酯,然后在醋酸盐和三乙胺催化作用下,以二乙醇二甲醚为溶剂,和苯肼缩合环化,合成了1-苯基-1,2,4-三唑-5-酮。用同样的方法,改用取代苯肼为原料,1,4-二氧六环作溶剂,提高反应温度,又合成了3种1-取代-1,2,4-三唑-5-酮衍生物。结果合成的4种化合物产率都在60%以上,并且对这4种目标化合物的结构进行了表征。结论为1-取代-1,2,4-三唑-5-酮的合成提供了新途径,具有较好的应用前景。

用酰胺缩醛合成羧酸酯的研究

酰胺缩醛作为烷基化剂在羧酸酯化方面已取得了很好的应用效果。反应条件温和，副产物易分离，酯化产率高。讨论了酯化反应机理及各种因素对酯化效果的影响。