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双齿配位过渡金属化合物化学——Ⅱ.化合物(Et_4N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的核磁共振研究(英文)
1
作者 刘汉钦 吴达旭 +1 位作者 陈学太 康北笙 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1990年第2期231-236,共6页
测定并分析了化合物(Et4_N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的_1H NMR数据,计算了模拟谱,确认它们在DMSO溶液中仍保持原有固体状态的分子结构,它们的抗磁性质得到^(13)C NMR的... 测定并分析了化合物(Et4_N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的_1H NMR数据,计算了模拟谱,确认它们在DMSO溶液中仍保持原有固体状态的分子结构,它们的抗磁性质得到^(13)C NMR的证实。 展开更多
关键词 配位 金属 化合物 化学 NMR谱 NMR
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过渡金属化合物的核磁共振
2
作者 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第5期541-550,共10页
过渡金属元素最外层电子分布在d或f轨函而形成多种多样的化合物结构,每个过渡金属原子都有一、二种具有核自旋的同位素,使其化合物显示丰富的核磁共振信息,通过这些磁化学及其它谱化学的信息,使科学家对分子内的协同效应的现象和... 过渡金属元素最外层电子分布在d或f轨函而形成多种多样的化合物结构,每个过渡金属原子都有一、二种具有核自旋的同位素,使其化合物显示丰富的核磁共振信息,通过这些磁化学及其它谱化学的信息,使科学家对分子内的协同效应的现象和原因有全面的认识,从而对催化剂和金属酶的活性机理有更深入的理解,最终可能引致理论和计算化学的革命,并为分子设计和定向合成创造条件。 展开更多
关键词 过渡金属化合物 多核 NMR 金属化合物
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过渡金属原子簇中的协同效应
3
作者 刘汉钦 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1993年第6期409-416,共8页
以铁硫、铁钼硫簇合物为例对过渡金属簇合物中的协同效应进行了讨论。利用结构谱学数据,从簇骼转化、电子加入对簇骼的影响,端基、桥基、非邻近基团的作用等几个方面讨论了铁硫、铁钼硫簇合物中各种基团之间的相互作用。
关键词 原子簇 铁硫簇合物 过渡元素
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RE/TiO_2用于NO_2^-光催化氧化的研究 被引量:92
4
作者 高远 徐安武 +1 位作者 祝静艳 刘汉钦 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期53-56,共4页
以稀土盐和钛酸丁酯为原料 ,采用溶胶 凝胶法制备了掺杂稀土光催化剂RE/TiO2 (RE =La ,Ce ,Er,Pr,Gd ,Nd ,Sm) ,并用XRD ,DRS和IR等手段对RE/TiO2 进行了表征 ;以NO-2 为目标降解物 ,考察了其光催化氧化活性 .结果表明 ,适量RE的掺入 ... 以稀土盐和钛酸丁酯为原料 ,采用溶胶 凝胶法制备了掺杂稀土光催化剂RE/TiO2 (RE =La ,Ce ,Er,Pr,Gd ,Nd ,Sm) ,并用XRD ,DRS和IR等手段对RE/TiO2 进行了表征 ;以NO-2 为目标降解物 ,考察了其光催化氧化活性 .结果表明 ,适量RE的掺入 ,可有效扩展TiO2 的光谱响应范围 ,有利于NO-2 的吸附 ,使光催化活性均有不同程度的提高 .其中掺杂Gd样品的光催化活性最高 .掺杂量是影响光催化活性的重要因素 ,一般最佳掺杂量为w(RE) ≈0 5 % . 展开更多
关键词 二氧化钛 稀土元素 掺杂 溶胶-凝胶法 亚硝酸根 光催化氧化 光催化剂 催化活性
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Fe、Co、Ni双齿巯基配合物从头算研究 被引量:12
5
作者 郑康成 饶火瑜 +2 位作者 何峰 许植涛 刘汉钦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期299-304,共6页
运用Gaussian94量子化学程序包,采用LanL2DZ基组,对Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)与Hmpo(2-巯基氧化吡啶)的双齿配合物Fe(mpo)3、Co(mpo)3、Ni(mpo)2进行从头算研究。讨论这些配合物的稳定性、分子轨道能量、原子电荷分布以... 运用Gaussian94量子化学程序包,采用LanL2DZ基组,对Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)与Hmpo(2-巯基氧化吡啶)的双齿配合物Fe(mpo)3、Co(mpo)3、Ni(mpo)2进行从头算研究。讨论这些配合物的稳定性、分子轨道能量、原子电荷分布以及最高占据轨道的特征等,为过渡金属双齿配合物的合成、结构分析及其在酶与蛋白质中的活性部位研究提供一些理论参考. 展开更多
关键词 从头算 双齿巯基配合物 配合物 稳定性
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掺铁TiO_2用于NO_2^-光催化降解研究 被引量:23
6
作者 高远 徐安武 刘汉钦 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第5期44-48,共5页
采用溶胶 凝胶法制备了掺杂铁的TiO2 粉末 ,并用XRD、SEM、UV Vis漫反射光谱等技术手段考察了掺入铁TiO2 粒子形态的变化 ,以及掺杂与否对氧化降解NO-2 的影响 .研究结果表明 ,铁的掺入可影响TiO2 的结构相变及粒子大小 ,并且发现掺杂... 采用溶胶 凝胶法制备了掺杂铁的TiO2 粉末 ,并用XRD、SEM、UV Vis漫反射光谱等技术手段考察了掺入铁TiO2 粒子形态的变化 ,以及掺杂与否对氧化降解NO-2 的影响 .研究结果表明 ,铁的掺入可影响TiO2 的结构相变及粒子大小 ,并且发现掺杂后TiO2 对NO-2 的氧化活性显著提高 ,在掺杂量 3 0 %时具有最佳活性 . 展开更多
关键词 掺杂 溶胶-凝胶法 光降解 二氧化钛 亚硝酸根
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NO_x气相光催化氧化降解研究 被引量:45
7
作者 徐安武 刘汉钦 李玉光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第8期1251-1256,共6页
利用 Ti O2 光催化氧化技术对 NOx 进行了净化研究 .在一定反应条件下 ,NOx 光催化氧化降解率很高 ,P-2 5的降解达 97% .考察了氧气、水含量等对 NOx 光催化氧化的影响 ,同时对 NOx 的吸附、光催化氧化动力学行为及机理进行了研究 .利用... 利用 Ti O2 光催化氧化技术对 NOx 进行了净化研究 .在一定反应条件下 ,NOx 光催化氧化降解率很高 ,P-2 5的降解达 97% .考察了氧气、水含量等对 NOx 光催化氧化的影响 ,同时对 NOx 的吸附、光催化氧化动力学行为及机理进行了研究 .利用 FTIR分析确定反应产物 。 展开更多
关键词 光催化氧化 氮氧化物 二氧化钛 光催剂
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坚持和完善党领导经济工作的体制:历史变迁与战略路径
8
作者 张海梅 刘汉钦 易云锋 《岭南学刊》 2023年第2期99-106,共8页
坚持党对经济工作的集中统一领导是中国共产党在百年奋斗历程中形成的宝贵经验。新中国成立以来,党对经济工作的领导体制经历了局部探索、初步成型、变革优化、深化改革四个阶段。首先,从历史背景、变革动因、发展轨迹和主要特征等方面... 坚持党对经济工作的集中统一领导是中国共产党在百年奋斗历程中形成的宝贵经验。新中国成立以来,党对经济工作的领导体制经历了局部探索、初步成型、变革优化、深化改革四个阶段。首先,从历史背景、变革动因、发展轨迹和主要特征等方面深入剖析其历史变迁。其次,通过对现实的考察发现,当前党对经济工作领导体制改革的难点存在于中央与地方权力协调、部门间权力协调以及国有企业治理等方面。进一步坚持和完善党领导经济工作的体制,还需要促进有效市场与有为政府深度结合,推动党的经济领导体制制度化和法治化建设。 展开更多
关键词 中国共产党 经济工作 领导体制 战略路径
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草酰胺桥联双核铜配合物Cu_2(oxen)(SCN)_2从头算研究 被引量:7
9
作者 郑康成 陈忠宁 +1 位作者 黄加多 刘汉钦 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第2期159-164,共6页
运用Caussian94W量子化学程序包,采用LanL2DZ基组,对草酰胺桥联双核铜配合物Cu2(oxen)(SCN)2[H2oxen=N,N’-二-(2-胺乙基)草酰胺]顺、反构型及其单、三重态的电子组态进行从头算研究,探讨其配合物的稳定性、分子轨道能... 运用Caussian94W量子化学程序包,采用LanL2DZ基组,对草酰胺桥联双核铜配合物Cu2(oxen)(SCN)2[H2oxen=N,N’-二-(2-胺乙基)草酰胺]顺、反构型及其单、三重态的电子组态进行从头算研究,探讨其配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及电子结构特征等。结果表明:在Cu2(oxen)(SCN)2分子的4种可能的构型与组态中,最稳定的是反式三重态构型,其原因是该构型的中心对称性有利于电子云的均匀分布,从而使trans-式分子轨道能量比cis-式相应的分子轨道能量低。结果还表明:草酸胺分子的桥联作用大体上没有改变Cu原子的自旋布居,但却起着传递自旋电子的重要作用,计算结果与实验规律相符。 展开更多
关键词 铜配合物 草酰胺 从头算 双核铜 桥联 配合物
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草酰胺桥联双核铜配合物结构单元的从头算 被引量:5
10
作者 郑康成 陈忠宁 +1 位作者 黄加多 刘汉钦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期204-209,共6页
运用Gaussian 94W量子化学程序包 ,采用LanL2DZ基组 ,对草酰胺桥联双核铜配 (聚 )合物结构单元Cu2 (oxen) (OH) 2 [H2 oxen =N ,N' 二 ( 2 胺乙基 )草酰胺 ](包括顺、反构型及其单、三重态电子组态 )进行从头算研究 ,探讨该配合... 运用Gaussian 94W量子化学程序包 ,采用LanL2DZ基组 ,对草酰胺桥联双核铜配 (聚 )合物结构单元Cu2 (oxen) (OH) 2 [H2 oxen =N ,N' 二 ( 2 胺乙基 )草酰胺 ](包括顺、反构型及其单、三重态电子组态 )进行从头算研究 ,探讨该配合物结构单元的稳定性 ,并从电荷布居及分子轨道组成等电子结构特征分析这种配合物反式三重态比较稳定的原因 .计算结果与实验规律相符合 . 展开更多
关键词 配合物 草酰胺 从头算 电子结构 双核 桥联
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有序大孔TiO_2的制备 被引量:4
11
作者 匡代彬 吴玉 +3 位作者 欧晃栋 方岳平 徐安武 刘汉钦 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期92-94,共3页
The polystyrene(PS) microspheres were prepared from free radical polymerization of styrene by a sol-gel method combined with centrifugal sedimentation. And the ordered macroporous titania was prepared from Ti(BuO)... The polystyrene(PS) microspheres were prepared from free radical polymerization of styrene by a sol-gel method combined with centrifugal sedimentation. And the ordered macroporous titania was prepared from Ti(BuO)4 in ethanol solution using the mentioned PS microspheres as a template, which was removed from titania by calcination at 450 ℃. SEM images revealed the PS template has a three-dimentional ordered structure with particle diameter of ca. 450 nm and the macroporous titania thus obtained has a pore size of ca. 300 nm. XRD showed the macroporous titania has anatase structure. 展开更多
关键词 有序大孔TiO2 制备 聚苯乙烯 模板剂法 溶胶-凝胶法 二氧化钛 大孔材料
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Pd/TiO_2纳米粒子制备及其光催化氧化性能 被引量:2
12
作者 徐安武 杜金菊 +3 位作者 祝静艳 高远 匡代彬 刘汉钦 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第S2期145-148,共4页
采用溶胶-凝胶法制备掺杂Pd的TiO2纳米粒子,并用XRD、SEM、UV-Vis漫反射 光谱对其特性进行表征以NO2-为降解目标物,考察了Pd/TiO2光催化氧化活性.结果表明, Pd掺入TiO2可有效扩展其光谱响应范... 采用溶胶-凝胶法制备掺杂Pd的TiO2纳米粒子,并用XRD、SEM、UV-Vis漫反射 光谱对其特性进行表征以NO2-为降解目标物,考察了Pd/TiO2光催化氧化活性.结果表明, Pd掺入TiO2可有效扩展其光谱响应范围,提高对光特别是可见光的利用率,掺杂的 Pd/TiO2 样品对NO2的光催化氧化活性显著提高,w(Pd)掺杂量为2.0%时,催化剂具有最佳活性. 展开更多
关键词 Pd/TiO2 溶胶-凝胶法 光催化氧化 NO2-
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三脚架型稀土配合物的^1H NMR研究 被引量:1
13
作者 杨小平 匡代彬 +2 位作者 郑康成 苏成勇 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期21-29,共9页
报道了稀土离子与三脚架配体N ,N 二 ( 2 苯并咪唑亚甲基 ) N ( 2 吡啶亚甲基 )胺 (L)和安替吡啉 (L′)形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备 .配合物在不同溶液中的1 HNMR ,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算 ,探讨了配... 报道了稀土离子与三脚架配体N ,N 二 ( 2 苯并咪唑亚甲基 ) N ( 2 吡啶亚甲基 )胺 (L)和安替吡啉 (L′)形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备 .配合物在不同溶液中的1 HNMR ,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算 ,探讨了配体在溶液中的配位形式 .在CH3CN中 ,配体L以四齿配位 ,L′用羰基氧配位 ,稀土离子在二元与三元配合物中的配位数分别为 1 0和 7.在三元配合物中 ,由于三个L′的空间位阻作用 ,将阴离子与溶剂分子排斥出稀土离子的配位层 .在DMSO中 ,由于强极性的溶剂分子参与Ln3+的配位竞争 ,配合物发生了解离 . 展开更多
关键词 稀土配合物 三脚架配体 安替吡啉 ^1H NMR 配位形式 吸能基团 晶体结构 IR谱 发光性能 电荷布居计算
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钒(Ⅴ)巯基苯酚双齿配合物从头算研究 被引量:2
14
作者 郑康成 黄加多 +1 位作者 许植涛 刘汉钦 《分子科学学报》 CAS CSCD 1999年第1期8-12,共5页
运用G94W量子化学程序包,采用LANL2DZ基组,对钒与H2mp(o-巯基苯酚)形成的双齿配合物结构单元V(mp)3n-(mp=OC6H4S2-,n=1,2)进行从头算研究.探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道... 运用G94W量子化学程序包,采用LANL2DZ基组,对钒与H2mp(o-巯基苯酚)形成的双齿配合物结构单元V(mp)3n-(mp=OC6H4S2-,n=1,2)进行从头算研究.探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及一些前沿分子轨道的组成特征等,为过渡金属双齿配合物的合成、分子组装分析及其在酶和蛋白质中的活性部位研究提供理论参考. 展开更多
关键词 钒配合物 o-巯基苯酚 从头计算
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高价钼络合物化学——(Ⅱ)ESR和磁化率研究五价钼半胱氨酸体系的酸解反应 被引量:3
15
作者 洪茂椿 黄致盈 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1990年第1期55-60,共6页
本文利用ESR和磁化率为手段研究了二钼半胱氨酯系列化合物,Na_2Mo_2(μ_2-X)(μ_2-Y)-O_2(cyst)_2(X=Y=O,(Ⅰ);X=O,Y=S,(Ⅱ);X=Y=S,(Ⅲ)),在不同浓度的盐酸溶液中离解的机制,并讨论了不同桥原子对该系列化合物化学稳定性的影响。
关键词 二钼半胱氨酸络合物 ESR 酸解反应 高价钼络合物
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一种新型三核钴簇合物[Co_3(bdt)_3(PBu_3)_3]~1H NMR研究 被引量:1
16
作者 吴达旭 彭金海 +2 位作者 洪茂椿 康北笙 刘汉钦 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1991年第4期277-281,共5页
本文测定了一种新型三核钴簇合物(Co_3(bdt)_3(PBu_3)_3]的~1H NMR谱,对谱线作了归属,并和计算机模拟谱进行了比较。本文还讨论了簇合物的分子结构与它的磁性及电子结构之间的关系,并确认它在二氯甲烷溶液中仍保留着固态结构,钴原子之... 本文测定了一种新型三核钴簇合物(Co_3(bdt)_3(PBu_3)_3]的~1H NMR谱,对谱线作了归属,并和计算机模拟谱进行了比较。本文还讨论了簇合物的分子结构与它的磁性及电子结构之间的关系,并确认它在二氯甲烷溶液中仍保留着固态结构,钴原子之间存在着强烈的反铁磁偶合作用。 展开更多
关键词 钴族合物 邻苯二硫酚 (PBu3)3
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一些Fe—Mo(W)—S双金属化合物的^(1)H—NMR研究 被引量:1
17
作者 吴达旭 郭智 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1989年第1期111-114,共4页
本文对六种双金属化合物[Et<sub>4</sub>N]<sub>2</sub>[(PhS)<sub>2</sub>FeS<sub>2</sub>MS<sub>2-n</sub>O<sub>n</sub>](M=Mo,W;n=0,1,2,)的<sup&... 本文对六种双金属化合物[Et<sub>4</sub>N]<sub>2</sub>[(PhS)<sub>2</sub>FeS<sub>2</sub>MS<sub>2-n</sub>O<sub>n</sub>](M=Mo,W;n=0,1,2,)的<sup>1</sup>H—NMR作了研究,表明各向同性位移主要来自接触位移的作用,其值大小与Fe→M电荷迁移密切相关. 展开更多
关键词 核磁共振波谱 穆斯莫尔波普
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双齿膦参与的非均三脚架配位银化合物的合成、结构与表征
18
作者 张利 刘俊 +4 位作者 邓良容 张华新 蔡跃鹏 刘汉钦 康北笙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期566-568,共3页
Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation o... Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation of dppm [bis(diphenylphosphino)- methane]. Single crystal X-ray diffraction analysis showed that the crystal belongs to the triclinic space group P1-. The cell parameters are: M r=1135.17, a=1.0619(2) nm, b=1.4246(3) nm, c=1.6767(3) nm, α=91.08(3)°, β=104.04(3)°, γ=101.77(3)°, V=2.4027(8) nm 3, D c=1.569 Mg/m 3, Z=2, F(000)=1140, μ=9.53 cm -1, R=0.057, wR=0.145. In the complex, one of the Ag atoms is linearly coordinated by PN from dppm and the benzimidazolyl group of the tripodal ligand, respectively, while the other is tetrahedrally coordinated by PN 3 where two of the N atoms are from the pyridine arms and one is the amino-N. Two types of intermolecular π...π interactions lead to the 1D infinite "Z"-shaped chain. The complex was characterized by elemental analysis, IR and MS. 31P NMR showed characteristic AA′XX′pattern of two symmetrical multiplets centered at δ=10.07. 展开更多
关键词 双齿膦 合成 结构 表征 银配合物 非均三脚架配体 双齿膦配体 ^31P核磁谱
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系列Mo-Cu(Ag,Au)-Se簇合物的^(95)Mo和^(31)PNMR研究(英文)
19
作者 张千峰 曹荣 +2 位作者 吴达旭 洪茂椿 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第1期9-18,共10页
报道了含硬币金属和四硒代钼酸盐的异金属硒簇合物的95MoNMR研究结果和含膦配体Mo(W)-Cu(Ag,Au)-Se配合物的31PNMR谱学性能。发现不同硬币金属对95Mo核的化学屏蔽效应顺序为Au>Cu>Ag;对系... 报道了含硬币金属和四硒代钼酸盐的异金属硒簇合物的95MoNMR研究结果和含膦配体Mo(W)-Cu(Ag,Au)-Se配合物的31PNMR谱学性能。发现不同硬币金属对95Mo核的化学屏蔽效应顺序为Au>Cu>Ag;对系列Mo-Cu-Se化合物的95MoNMR研究结果表明:95MoNMR的化学位移和线宽不仅与配位的Cu原子数目有关,而且对结构的变化特别敏感;[MoSe4]2-离子的相对四个方向被Cu+配位后,其Mo核的屏蔽基本饱和;外围配体对95MoNMR数据影响甚微。同时还用动态95MoNMR谱技术跟踪配体的取代反应和从MoCu4到MoCu10核的簇骼转变过程。此外,还讨论了这些化合物在不同构型之间,同一构型不同金属中心和不同配体基团的31PNMR化学位移的变化特征。 展开更多
关键词 NMR 钼95 异金属 硒簇合物 四硒代钼酸盐 磷31
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簇合物Co_6S_8(PBu_3~n)_6的晶体结构及簇骼M_6E_8P_6(E=S,Se,Te)的协同效应
20
作者 康北笙 陈忠宁 +3 位作者 苏成勇 郑康成 刘汉钦 周忠远 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期760-764,共5页
簇骼为M6E8P6的六核簇合物的一个新成员——Co6S8(PBun3)6的合成和晶体结构表明,可能是由3个单核基元Co(PBun3)2S先组装成三核簇状基元化合物Co3(μ2-S)3(μ3-S)(PBun3)3,然后... 簇骼为M6E8P6的六核簇合物的一个新成员——Co6S8(PBun3)6的合成和晶体结构表明,可能是由3个单核基元Co(PBun3)2S先组装成三核簇状基元化合物Co3(μ2-S)3(μ3-S)(PBun3)3,然后由2个这样的三核亚单元形成μ3-S桥生成该六核簇合物.讨论了簇骼为[M6E8P6]n(M=Fe,Mo,Co,Cr,W;E=S,Se,Te;n=-1,0,+1,+2,+3)的系列簇合物的分子内协同效应. 展开更多
关键词 钴磷硫簇合物 六核 簇合同 协同效应 晶体结构
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