银行不良贷款产生的原因及控制办法

文章对银行不良贷款的主要表现形式 ,产生原因进行了探讨分析 。

某催化裂化装置第二再生器硫酸钙积聚问题探析

国内某两段再生催化裂化装置,在运行过程中出现第二再生器一、二级旋风分离器(旋分)效率突然降低的问题,具体表现:平衡剂、三级旋分细粉平均粒径变大,平衡剂中细粉减少,催化剂跑损量增加;装置停工检修时发现,第二再生器二级旋分灰斗与料腿连接处结垢严重,第二再生器一、二级旋分外顶部也出现垢块、第二再生器三级旋分单管下料锥口结垢严重。垢物分析结果表明:第二再生器二旋分内及一、二级旋分外顶部垢块中硫酸钙质量分数超过70%,而三级旋分及烟机叶片上积垢主要为催化剂细粉和金属氧化物。该装置第二再生器富氧再生环境、扩能改造导致第二再生器稀相催化剂浓度增加及原料油中重金属铁、钙含量升高可能是造成硫酸钙大量积聚的原因。

FCC再生烟气硫转移助剂的研究现状和工业应用

综述了当今国内外硫转移剂的研究和工业应用现状,简要介绍了硫转移剂的作用机理、工艺要求,简述了国内外硫转移剂的研究进展,如氧化物阶段、尖晶石型、类水滑石型,及硫转移剂在国内外的工业应用情况,并指出硫转移剂的发展方向。

不同硅铝比ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂化中的应用（英文）

采用不同方法表征了硅铝比(Si O2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用.与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能.研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失.加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的.汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加.高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失.催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性.

细粉粒度分布变化在FCCU催化剂跑损分析中的应用

催化裂化装置发生催化剂跑损时,平衡剂及三旋细粉的粒度分布,尤其是粒度为0~40μm细粉的粒度分布及平均粒径会发生显著变化。通过分析国内两炼油厂催化裂化装置细粉的粒度分布及平均粒径的变化,发现当催化剂因再生环境恶化发生大范围破损时,平衡剂粒度为0~40μm的细粉含量大幅增加,平均粒径减小;三旋细粉粒度为0~20μm的细粉含量逐渐降低,而20~40μm细粉含量及平均粒径逐渐增加。这可能是由于再生器旋风效率逐渐下降引起的。再生器压力变化也会影响平衡剂及三旋细粉粒度分布和平均粒径,再生器压力升高后,旋风效率下降,三旋细粉中0~20μm细粉含量降低,20~40μm细粉含量及平均粒径增加,而平衡剂粒度分布及平均粒径变化并不显著。

Z/M对RFCC催化剂反应性能的影响

以稀土超稳Y型分子筛和拟薄水铝石为主要原料制备了重油催化裂化(RFCC)模型催化剂,通过N 2物理吸附和高级裂化评价装置研究了水热减活RFCC模型催化剂中Y型分子筛与基质比表面积之比(Z/M)及其对催化裂化反应性能的影响。结果表明,拟薄水铝石含量越高,Y型分子筛抵御高温水热破坏的能力越差,Z/M越小。拟薄水铝石质量分数为30%时,水热减活后分子筛比表面积仅为减活前的28.3%,Z/M仅为0.8。拟薄水铝石含量不仅影响催化剂的水热稳定性,还影响催化剂的形貌。拟薄水铝石含量越高,催化剂微球形貌规整性越差,当其质量分数为30%时,催化剂微球表面不仅产生了大量的孔洞,还出现了许多裂纹。随着模型催化剂Z/M下降,目标产物液化石油气和汽油产率之和逐渐降低,轻循环油产率升高,焦炭选择性变差。

层状钴氧化物Bi_(2-x)Ag_xSr_2Co_2O_(8-δ)的高温热电性能及XPS研究(英文)

采用固相反应法制备了组成为Bi_(2-x)Ag_xSr_2Co2O_(8-δ)(x=0.0,0.4,0.8,略写为BAC-222)的层状钴氧化物陶瓷。利用X-射线光电子能谱考察该类化合物的电子结构,结果表明钴离子以Co3+和Co4+混合价态形式存在,nCo4+/nCo3+的比例随着Ag掺杂的量增加而增加。O1s光电子谱显示在所有样品中均存在点阵氧和吸附氧。热电性能测试结果显示,随着Ag掺杂量的增加,电导率显著增加而Seebeck系数几乎保持不变,Ag的引入极大的影响了BAC-222的电子输运性质,其功率因子在1123K时达到了1.23×10-4W·m-1·K-2,是一种具有很好应用前景的热电材料。

尺寸和形貌可控AgPb_(10)SbTe_(12)的制备及其热电性能研究

以AgPb10SbTe12热电合金为研究体系,采用水热法和溶剂热法首次制备了立方、花状、具有6个凹面的立方体和类球形的AgPb10SbTe12粉体;利用XRD、FESEM、TEM以及热电性能测试等分析测试手段对其结构、形貌和热电性能进行了系统的研究,并提出了花状和立方粒子可能的生长机制.研究结果表明,通过改变实验参数,如温度、表面活性剂、碱浓度以及溶剂,可以实现对样品尺寸和形貌的控制;且不同尺寸和形貌的样品,具有不同的电学性能.

Ni对催化裂化催化剂的中毒机理研究

研究了重金属Ni对FCC催化剂的毒害机理,考察了不同结晶度拟薄水铝石材料对Ni离子的钝化作用,从而提出采用功能性Ni氧化物可使FCC催化剂脱氢活性钝化的抗Ni催化剂设计的新思路,并探讨了Ni污染对催化剂形貌和反应性能的影响。实验结果表明,在FCC催化剂中使用高结晶度拟薄水铝石材料,可有效抑制Ni的脱氢活性,降低干气和焦炭产率,提高目标产物的收率,催化剂表现出优异的Ni钝化效果。

新型复合柴油微乳液的制备及应用研究

采用超声波分散法,制备新型复合(甲醇-柴油乳化剂-柴油-水)体系柴油微乳液,并与0号柴油性能进行对比。试验结果表明,随着柴油乳化剂用量的增加,体系的最大增溶水量也增加;超声频率及超声时间对柴油微乳液的稳定时间有较大影响,从节约时间及成本的角度来看,超声频率选为28kHz、超声时间选为30min,即可达到较好的稳定性;随着水含量及柴油乳化剂含量的增加,体系的运动黏度增加;水含量的增加导致体系的燃烧值降低,而随着柴油乳化剂的增加,体系的燃烧值升高,当水含量为17%、柴油乳化剂含量为22%时,体系的燃烧值与0号柴油相当。应用结果表明,甲醇含量越高,尾气中CO和碳氢化合物含量就越高,因此需要严格控制配方中的甲醇含量。与0号柴油相比,柴油微乳液氮氧化合物的排放量较高,可以通过降低有机胺类物质的用量,达到降低碳氧化合物的目的。

焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性和酸性的影响

以HZSM-5为原料,在不同焙烧条件下处理了HZSM-5分子筛,并采用X射线衍射、X射线荧光光谱、吡啶吸附红外光谱、NH3-程序升温热脱附等方法对其进行表征,考察了焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性、结晶度和酸性的影响。结果表明,高温水蒸气焙烧可加速分子筛晶体对称性的转变,分子筛从正交晶系Pnma空间群转变为单斜晶系P21空间群。高温水蒸气焙烧导致分子筛B酸中心和强酸中心的大量损失,随着水蒸气焙烧温度升高,分子筛酸中心尤其B酸中心的损失更为明显。

几种沸石分子筛的催化裂化性能研究:1孔结构和酸性

采用X-射线衍射、X射线荧光光谱、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和NH3程序升温热脱附研究了分子筛RE-HY,HZSM-5和Hβ的基本物理化学性质。N2吸附结果表明,三维孔道结构的REHY分子筛和Hβ分子筛具有相近的孔半径和吸附量;与HZSM-5和Hβ分子筛相比,高温条件下,REHY分子筛具有较多的Brφsted酸中心和较少Lewis酸中心。NH3程序升温热脱附表明,三种分子筛中,HZSM-5分子筛的强酸中心最多。

稀土含量对Y型分子筛催化性能的影响

采用离子交换法制备了不同稀土含量的Y型分子筛(REY),并采用X射线衍射对其进行表征,并采用NH3程序升温热脱附法和吡啶红外光谱法考察了其酸性。结果表明,稀土离子已进入Y分子筛的晶格位置,XRD谱上未出现稀土氧化物的特征衍射峰。与稀土含量较低的Y分子筛相比,高稀土含量的Y分子筛拥有较少的L酸中心(151μmol/g)和较多的强酸中心。由REY分子筛制备的模型催化剂的催化裂化催化性能进一步反映了分子筛酸性随稀土含量的变化规律,随着稀土含量的增加,催化剂的重油产率由5.93%降低到5.15%。此外,稀土离子有抑制骨架A l原子脱出的作用。

重油催化裂化催化剂孔体积对其裂化性能的影响

通过调节拟薄水铝石无机酸酸化条件制备了2种孔体积不同的重油催化裂化催化剂;采用X射线衍射、吡啶吸附红外光谱、场发射扫描电子显微镜等手段及裂化反应装置研究了催化剂的物化性质和重油裂化性能。结果表明:催化剂Cat-1、Cat-2的孔体积分别为0.46cm^3/g、0.36cm^3/g,Cat-1的孔体积显著高于Cat-2的孔体积;在反应温度为530℃、剂油质量比为5的条件下,与使用Cat-2催化剂相比,使用Cat-1催化剂时重油转化率提高6.86百分点,目标产物液化气及汽油收率大幅上升,副产物干气和焦炭选择性明显下降。

含介孔的Y型分子筛的合成及其催化裂化性能

采用X射线衍射、透射电子显微镜和氮气物理吸附等方法对水热法合成的含介孔Y型分子筛样品进行表征。合成样品的X射线衍射谱图与Y型分子筛的特征衍射谱图一致,衍射角0~5°范围内无明显的衍射峰,说明合成样品中不含有序介孔。合成样品的介孔孔径与CTAB模板剂形成的胶束直径相近,约为2~5nm,介孔比表面高达229m2/g。与Na Y分子筛的吸附等温曲线不同,在相对压力0.5附近,合成样品的吸附等温线上出现了第二个饱和吸附。合成样品的吸-脱附等温曲线上,没有出现明显的吸-脱附回滞现象,其可能原因为合成样品的介孔孔径较小。ACE评价结果表明,与稀土改性的Na Y分子筛相比,稀土改性的含介孔Y型分子筛具有更高的转化率、更低的柴油和重油收率、更高的液化气和汽油选择性、更低的干气和焦炭产率,这可能是由于分子筛富含2~5nm的介孔,使得烃类分子的扩散更加容易所致。

不同晶粒大小ZSM-5分子筛在渣油裂化过程的反应性能

在催化裂化评价装置(ACE)上考察了组成、形貌相近及晶粒大小不同的ZSM-5分子筛对渣油反应性能的影响。结果表明,加入含有大晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率下降2.2个百分点,汽油产率下降5.63个百分点,液化气产率增加3.93个百分点,汽油中烷烃含量降低4.21个百分点,芳烃含量增加2.75个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)增加了0.99个单位。与含有大晶粒分子筛的助剂相比,加入含有小晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率增加1.39个百分点,汽油产率降低了2.00个百分点,液化气产率增加了3.02个百分点,汽油中烷烃和烯烃含量分别降低了1.73,1.07个百分点,汽油中芳烃增加了2.82个百分点,汽油RON增加了0.38个单位。

几种沸石分子筛的催化裂化性能研究:2活性稳定性和反应性能

分别制备了含有REHY、HZSM-5和Hβ分子筛的模型催化剂,用固定床微反装置研究模型催化剂的活性保留率,用ACE装置研究模型催化剂的重油裂化性能。结果表明:①含有REHY分子筛的模型催化剂的活性保留率最高,100%水蒸气减活处理17 h后的活性保留率为47%,而含有HZSM-5分子筛的模型催化剂的活性保留率仅为25%;②含有REHY分子筛的模型催化剂的重油和焦炭产率分别为15.90%和5.05%,具有重油转化能力强,焦炭产率低等特点;HZSM-5分子筛的重油转化能力和汽油产率最低(34.52%,23.86%),但有较高的丙烯产率和丙烯选择性。

ZSM-5分子筛硅铝比对渣油反应性能的影响

在催化裂化评价装置(ACE)上研究了渣油裂化过程ZSM-5分子筛硅铝比(摩尔比)对渣油反应性能的影响。结果表明,加入ZSM-5分子筛助剂后,催化剂的渣油转化率下降2.61个百分点,汽油产率下降10.36个百分点,液化气产率增加7.88个百分点,汽油中烷烃含量降低5.26个百分点,芳烃含量增加6.80个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)增加了1.1个单位。随着ZSM-5分子筛助剂中硅铝比由32.8增大到487.8,催化剂的渣油转化率增加0.41个百分点,汽油产率增加4.73个百分点,液化气产率降低3.95个百分点,汽油中烷烃和烯烃含量分别增加1.05,2.99个百分点,汽油中芳烃减少4.05个百分点,汽油RON没有明显变化。

介孔Y型分子筛的自组装合成及其重油催化裂化性能

以NaY型分子筛为原料,采用柠檬酸(CTA)处理及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)自组装法合成出介孔NaY型分子筛,并制得模型催化剂,在中试提升管反应器上评价了催化剂的反应性能。结果表明:NaY型分子筛经CTA处理后,硅铝比(摩尔比)增大,表面产生了许多凹陷;且经CTAB自组装合成后,表面凹陷明显减少,并出现了大量的介孔;与NaY型分子筛相比,自组装合成的介孔NaY型分子筛其介孔比表面积和孔体积分别增加了185 m^2/g和0.12 cm^3/g。在等剂油比(质量比)和相近转化率2种条件下,与含有镧改性NaY型分子筛的对比催化剂相比,模型催化剂表现出更低的焦炭和干气选择性。

NH_4^+(Na)Y分子筛水热超稳工艺

采用离子交换法,以NaY分子筛为原料,NH4+为交换离子,在温度为90℃,时间为1 h的条件下,制备出NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)。结果表明,NH4+只能与位于分子筛α笼中的Na+进行交换。对于NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)而言,随着焙烧温度升高,H+(Na)Y分子筛的结晶度和晶胞常数降低。NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为0.4%)经500℃水蒸气焙烧2 h,可制备出结晶度为67%,晶胞常数为2.451 nm的H+(Na)Y分子筛。