氧氟沙星的荧光光谱与质子化作用研究

研究了氧氟沙星(Ofloxacin ,OFL)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外光谱和质子化作用。在强酸性溶液中,OFL分子可以结合两个质子而以三元酸H3 L2 + 的形式存在,最大荧光发射波长(λmax)为5 0 5nm。随着pH值升高,OFL的荧光光谱发生变化,在激发光谱中35 2nm形成一等荧光点,同时在紫外吸收光谱中出现等色点,这一光谱特征表明H3 L2 + 逐渐失去4位C羰基氧结合的质子。在pH 2 . 5～4范围内,OFL以H2 L+ 形式存在,λmax为4 99nm。当pH >4时,随pH值升高,位于4 99nm的荧光发射峰逐渐蓝移至4 5 5nm ,在4 84nm形成一等荧光发射点,表明C 3位羧基质子的离解。在pH 7左右,OFL以双极离子HL形式存在,λmax为4 5 5nm ,是最强的荧光型体。当pH >8时,随pH值升高,λmax由4 5 5nm红移至约4 75nm ,同时荧光强度下降,表明HL失去哌嗪环N -4上结合的质子。当pH >10时,OFL以阴离子L-形式存在,荧光强度随pH值升高而降低,但λmax基本不变,表明介质环境对OFL的荧光性质有一定影响。

环丙沙星的光谱性质、质子化作用与荧光量子产率

研究了环丙沙星(ciprofloxacin,CIP)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外吸收光谱和质子化作用,测量了CIP在中性条件下的荧光量子产率。在H+浓度大于1mol·L-1的HCl介质中,CIP分子(简写为HL)可以结合3个质子而以H4L3+形式存在,有微弱的荧光,最大荧光发射波长(λmax)为456nm。在pH0～2的酸性条件下,CIP主要以H3L2+形式存在,λmax为450nm,荧光较弱,荧光强度随pH的升高而上升。在pH2～4时,CIP主要以H2L+形式存在,具有强荧光,λmax仍为450nm。当pH>4时,λmax逐步蓝移到414nm,荧光强度随pH的升高而稍有降低,同时紫外吸收光谱也有明显变化,表明H2L+随pH升高而失去质子,以双极离子HL形式存在。当pH>8时,荧光强度随pH升高而减弱至消失,表明HL逐步失去质子,转化为无荧光的阴离子L-。在分子形态变化过程中,最大荧光激发波长始终在275nm附近,但最大荧光发射波长有较大变化。在pH7.0的缓冲溶液中,以硫酸奎宁为参比,测得CIP在最大荧光激发波长275nm处的荧光量子产率为0.12。

加碘酸钾食盐中碘含量的紫外分光光度法测定

根据碘 (I2 )、碘离子 (I-)和碘三离子 (I3 -)的紫外吸收光谱 ,拟订了加碘酸钾食盐中碘含量的光度测定方法 .在 pH 2 .4 ,KI浓度为 0 .0 1mol/L的HCl介质中 ,1mol碘酸钾可定量转变为 3molI3 -,通过测量I3 -在 2 88nm或 35 0nm处的吸光度 ,可计算食盐样品中碘的含量 .方法的加入回收率在 96 .8%～ 10 2 .6 %之间 .本文中 ,笔者分析了 2种市售碘盐样品 ,结果令人满意 .

罗丹明B的共振散射光谱研究

研究了罗丹明B(RhB)的共振光散射的特性与机理。在 pH =- 0 38至 pH 4 10的酸性溶液中 ,共振光散射信号随pH值增大而增强 ,近中性时散射强度达到最大。散射强度随波长的变化不符合瑞利散射定律。RhB的荧光激发光谱与发射光谱有部分重叠 ,共振散射峰处于荧光激发峰和荧光发射峰之间。在三维荧光等高线光谱图中 ,瑞利散射线与荧光等高线相交。在光偏振实验中 ,测得共振散射光的偏振度P≈ 0 1。上述实验结果揭示RhB的共振散射光主要是共振荧光。共振光散射信号随 pH值增大而增强的机理是RhB酸碱平衡移动导致荧光型体的形成。RhB的共振散射峰位于吸收曲线轮廓之中 ,共振光散射受光吸收的影响 ,因此 ,散射光强度与浓度之间不是严格的线性关系。

碘、碘离子和碘三离子的紫外吸收光谱

研究了碘I2、碘离子I-和碘三离子I-3水溶液的紫外吸收光谱,测定了三种型体的摩尔吸光系数。I2水溶液在203nm呈现一吸收峰,摩尔吸光系数为196×104L·mol-1·cm-1;I-水溶液在193和226nm呈现双吸收峰,摩尔吸光系数分别为142×104和134×104L·mol-1·cm-1;当I2水溶液与KI溶液混合时,在288和350nm出现两个吸收峰,表明I-3的形成。利用饱和法测得I-3在288和350nm处的摩尔吸光系数分别为352×104和232×104L·mol-1·cm-1。

铝试剂的荧光光谱与荧光量子产率

首次研究了铝试剂的荧光光谱和荧光量子产率,发现在pH3至pH 12条件下,用紫外光照射铝试剂溶液可以产生荧光,最大激发波长和最大发射波长分别为297 nm和409 nm,荧光强度与铝试剂浓度之间存在良好的线性关系,线性范围为0.01～3μg/mL,检测下限为0.01 μg/mL,以硫酸奎宁为参比,测得铝试剂的荧光量子产率为0.

苯甲酸及其衍生物与1,10-邻菲咯啉铽的三元配合物的荧光光谱研究

分别以苯甲酸及邻、间、对甲基(甲氧基)苯甲酸为第一配体,以邻菲咯啉(phen)为第二配体,合成了七种Tb(Ⅲ)的三元配合物。通过元素分析确定了各配合物的组成。在室温下,测定了各固体配合物的激发和发射光谱,讨论了不同种类、不同位置的取代苯甲酸作第一配体对铽三元配合物荧光性质的影响。结果表明,取代苯甲酸作第一配体的Tb(Ⅲ)三元配合物的最佳发射峰5D4→7F6(489 nm),5D4→7F5(545 nm)的强度,均比苯甲酸作配体的配合物强。甲基为取代基的苯甲酸的三种配合物中,最佳发射峰的强度顺序为:Tb(o-MBA)3phen<Tb(m-MBA)3phen.H2O<Tb(p-MBA)3phen(其中o-MBA为邻甲基苯甲酸根、m-MBA为间甲基苯甲酸根、p-MBA为对甲基苯甲酸根、phen为邻菲咯啉);甲氧基为取代基的苯甲酸的三种配合物中,最佳发射峰强度顺序为:Tb(o-MOBA)3phen.H2O>Tb(m-MOBA)3phen.H2O>Tb(p-MOBA)3phen(其中o-MOBA为邻甲氧基苯甲酸根、m-MOBA为间甲氧基苯甲酸根、p-MOBA为对甲氧基苯甲酸根)。

铝试剂的共振散射光谱研究

研究了铝试剂 (ATA)的共振散射光谱、吸收光谱和荧光光谱。在pH3 7～ 1 1 0的溶液中 ,ATA的共振光散射 (RLS)信号很弱 ;当pH <3 7时 ,RLS随pH值减小而增强 ,pH 2 7时达到最大。RLS信号增强的原因是ATA由带负电荷的型体转变为中性分子并聚集形成超分子聚合体。RLS光谱图中 2 60和 340nm出现两个散射峰 ,30 0nm处为一峰谷 ,而在吸收光谱图中 30 0nm处为一吸收峰 ,由此可知ATA的RLS光谱与其吸收光谱有关 ,RLS信号强度随波长的变化不符合瑞利散射定律。ATA的荧光激发光谱和发射光谱不重叠 ,说明RLS光谱中没有共振荧光成分。在实验条件一定时 ,RLS强度与ATA浓度有关 ,但不是严格的线性关系。

中药白芨水浸液的荧光光谱研究

报道了白芨沸水浸取液的三维荧光光谱和紫外吸收光谱。在三维荧光光谱图中出现3个荧光峰,分别位于λex/λem=227/299nm,271/299nm和258/389nm。其中前2个荧光峰具有相同的发射波长,是由同一种荧光组分产生的,后1个荧光峰是由另外一种荧光组分产生的。三维荧光光谱具有特征性,可以用于白芨的定性鉴别。两种荧光组分的发射波长相距90nm,可以不经分离而分别测量。在稀溶液条件下,两种组分的荧光强度与浓度之间都存在良好的线性关系,据此可以对两种组分进行定量分析。在pH1.5-12.5范围内改变溶液的pH值时,两种组分的荧光强度有明显改变,表明两种组分的分子结构中存在可以离解的质子。

中药常山水浸液的荧光光谱研究

报道了中药常山沸水浸取液的荧光光谱。在三维荧光等高线光谱图中出现3个喹唑啉类生物碱（常山的主要活性成分）的荧光峰，其激发波长分别为235，270和320nm，发射波长均为430nm。三维荧光等高线光谱是一种形象的指纹图谱，可以作为中药定性分析的依据。在pH3～6范围内，常山水浸液二维荧光激发光谱的形状随pH的变化而改变，推测是由于喹唑啉类生物碱分子中喹唑酮环上N-1的质子化所致。在近中性条件下，常山水浸液的荧光强度与溶液浓度之间有良好的线性关系，可以作为喹唑啉类生物碱定量分析的基础。

SiO_2凝胶玻璃中铕(铽)-邻甲基苯甲酸-邻菲罗啉配合物的热稳定性及发光性能

用溶胶 -凝胶法以掺杂方式制备了含有铕 (铽 ) -邻甲基苯甲酸 -邻菲罗啉配合物的 Si O2 凝胶玻璃复合发光体 ,研究了该复合发光体的荧光和热稳定性。与配合物固体粉末相比较 ,结果表明将配合物引入凝胶玻璃中 ,其热稳定性明显提高 。

固定床苯氧化制顺酐V-P催化剂的研究

对苯氧化制顺酐V-P系催化剂的制备方法、表面特性、活性助催化组份及配比,最适宜的反应条件、催化剂的稳定性等进行了考察和研究。结果证明,催化剂表面分布均匀,新相表面 V-O-P 键的作用对催化反应是有利的。采用 H_2C_2O_4-HCl 为还原剂和添加适量的稀土,使顺酐收率分别提高3—4个单位;添加适量的锌可提高催化剂的苯负荷和生产能力。催化剂活性稳定,顺酐收率可达64—65%。

稀土对磷钒催化剂性能的影响

用Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）、Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）和氨－程序升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）等方法研究了添加稀土元素后用钒催化剂的晶相组成及表面性质。将催化剂应用于正丁烷选择氧化制备顺酐，用固定床反应器对催化剂活性进行评价。实验结果表明，磷钒催化剂添加稀土元素后可使正丁烷生成顺酐的产率提高４％～１５％。稀土助催化的作用原理是增加了催化剂表面的酸性。

复合氧化物纳米粉体颜料的制备和表征

印染行业重点技术发展的目标之一就是研制开发高效、环保、安全的新型染化料,为了解决纺织印染中的废水污染问题,发展无水印染新技术,是一个引起人们广泛关注的新研究方向。我们受红宝石,蓝宝石结构特征的启发,尝试采用均相沉淀法合成以α-氧化铝为基质,通过少量掺杂呈色离子的复合氧化物颜料。实验中,将结晶氯化铝和一定比例的发色离子氯化物混合,用适量的蒸馏水溶解,再溶入尿素和聚乙烯吡咯烷酮,超声振荡均匀,将上述液体加热回流,煅烧反应后的产物,得到纳米无机颜料。通过XRD测定样品的晶型和纯度,确定新型颜料的主体成分是α-氧化铝,用紫外可见光谱仪测试样品的漫反射光谱,发现掺杂离子周围的配位环境变化导致吸收峰谱带发生变化。在此基础上用分光密度仪表征样品的色度,应用SEM进行微观形貌分析,样品粒径范围在200～300nm。将制成的复合氧化物颜料用饱和盐酸浸泡,对浸出液进行ICP测试,发现掺杂离子溶出量非常少,说明新型颜料具有良好的化学稳定性。上述结果说明,这类新型无机纳米粉体颜料各种耐性良好、无毒害,可以满足熔体纺丝要求,有望在无水印染方面得到应用。

儿茶素和表儿茶素的荧光光谱研究

儿茶素（（＋）．Catechm）和表儿茶素（（-）．Epieatechin）互为构象异构体，属于黄烷醇多酚类化合物（见图示1）。儿茶素类物质是茶叶的主要活性成分，也是儿茶等中药材的活性成分，中国药典规定儿茶中儿茶素和表儿茶素的总量不得少于21．0％。儿茶素类物质具有抗动脉粥样硬化、消除自由基、抗癌抗肿瘤、降低血糖血脂等作用。

香荆芥酚的荧光光谱和吸收光谱研究

研究了中药活性成分香荆芥酚（Carvacr01）的荧光光谱和吸收光谱，依据光谱数据测量了香荆芥酚的电离常数和荧光量子产率。在pH〈2．0时，香荆芥酚的荧光随溶液pH增大而增强；在pH2．0～8．0范围内，香荆芥酚有稳定的强荧光，最大激发波长为278nm，最大发射波长为306nm;pHi8．0时荧光强度随pH的增大而减弱。根据吸光度随pH的变化，测得香荆芥酚的电离常数pKa=10．44士0．06；根据荧光强度随pH的变化，测得香荆芥酚的电离常数pKn=10．40±0．04。将甲醇加入香荆芥酚的水溶液可使其荧光显著增强。以L-色氨酸为参比，测得香荆芥酚水溶液在激发波长278nm处的荧光量子产率为0．121；在甲醇体积分数为80％溶液中的荧光量子产率为0．324。

使用氟化钡作为固定相的薄层色谱-红外光谱联用研究

原位薄层色谱-红外光谱联用在分析复杂混合物上有巨大潜力,但因固定相自身的红外吸收严重干扰样品检测,该方法进展缓慢。本文应用对中红外光透明的氟化钡微小颗粒作为固定相制备薄层层析板,并对该板的层析效果及原位显微反射红外光谱检测的可行性进行了初步的探讨。通过优化反应条件,制备出粒径为500 nm左右的氟化钡颗粒;发展出一种制备薄层层析板的新技术——沉降-挥发法;通过实验证明,新型薄层板具备分离混合物的能力;原位红外光谱检测结果表明氟化钡作为固定相不干扰样品的检测。应用氟化钡作为新型薄层板固定相,为从技术上实现原位薄层色谱-红外光谱联用打开了大门。

白花前胡甲素的荧光光谱研究

白花前胡甲素（又称白花前胡素A，Praeruptortin A，PA）是中药白花前胡的主要活性成分和指标成分，中国药典规定前胡药材中白花前胡甲素的含量不得少于0．90%。白花前胡甲素具有明显的钙拮抗作用和促进钾通道开放、增加钾电流作用，是一种钙阻滞剂和钾通道开放剂，对心肌具有保护作用。