湿法消解-电感耦合等离子体发射光谱法测定费托合成水中铁、钾、硅

建立湿法消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法检测费托合成水中铁、钾和硅三种元素含量。采用硝酸消解样品,以ICP-OES法在最佳波长处测定消解溶液中铁、钾和硅含量。结果表明,费托合成水中铁、钾和硅的质量浓度在各自范围内与谱线强度的线性关系良好,相关系数均为0.9999,检出限分别为0.000675、0.0764、0.0293 mg/L。模拟空白费托合成水加标试验结果显示,在3种加标浓度下,铁、钾、硅的平均回收率分别为94.9~102.0%、91.7~98.9%、95.7~100.2%,测定结果的相对标准偏差分别为0.43%~1.51%、0.42%~1.72%、0.57%~2.11%(n=6);实际样品加标回收率为97.0%~108.9%,测定结果的相对标准偏差为0.7%~3.9%(n=6)。该方法为费托催化剂的评价以及产品质量控制提供了思路。

室温及低温制备生菜样本过程的不确定度和25种农药残留的稳定性

以毒死蜱为内标,对农药残留分析中生菜样本的两种制备方法——室温处理和低温加干冰处理结果的不确定度进行了比较研究;进一步采用统计学t-检验,对25种农药在两种制备方法中的稳定性进行了评价。采用QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,rugged,safe)方法对处理后样本进行提取、净化,以乙腈为提取剂,N-丙基乙二胺键合固相吸附材料PSA(primary secondary amine)为分散净化剂,采用GC-MS方法分析。结果显示,两种制备方法结果的不确定度接近(室温5.2%,低温5.4%);低温处理过程会提高某些农药的稳定性,降低分解率,如甲萘威和残杀威在低温处理时稳定性明显提高,而敌敌畏和百菌清则在两种处理条件下都会分解。表明农药的稳定性既与农药本身的理化性质有关,也受处理过程中的操作条件等影响。

农药原药中杂质的危害及其管理

以几种典型农药(乙酰甲胺磷、毒死蜱、三氯杀螨醇、硫丹、三唑磷、草甘膦)中常见相关杂质为例,对农药原药中杂质产生的原因、对农药生产和人体健康、环境危害等进行了介绍。通过比较国外对农药杂质的管理措施,对我国农药原药中杂质管理提出了建议。

黄瓜中醚菌酯的残留及风险评估

建立了醚菌酯在黄瓜中的残留分析方法,并在广州和天津进行了30%醚菌酯可湿性粉剂在黄瓜上残留的田间试验,研究了醚菌酯在黄瓜上的消解动态和最终残留,采用风险商值法对黄瓜中醚菌酯可能产生的膳食风险进行了评估。黄瓜样本用乙腈提取,高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)检测。在添加水平为0.01、0.05和0.5 mg/kg时,平均添加回收率在91%～95%之间,相对标准偏差为3.74%～9.99%,检出限(LOD)为0.001 mg/kg,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。田间试验结果表明,醚菌酯在广州和天津黄瓜中的半衰期分别为1.5 d和2.1 d,消解迅速,施药3 d后最终残留量为0.08～0.23 mg/kg,施药5 d后最终残留量均低于LOQ值。风险评估结果表明,施药后3 d时黄瓜中醚菌酯的残留风险商值均远远低于1。表明喷施30%醚菌酯可湿性粉剂防治黄瓜白粉病,按照推荐剂量使用对人体健康是安全的。

分散固相萃取净化液相色谱-质谱联用快速检测糙米中的多种残留农药

建立了同时检测糙米中多种农药残留的分析方法。采用乙腈提取，使用N-丙基乙二胺键合固相吸附材料（PSA）和C18硅胶胶联吸附剂分散固相萃取（dispersive-SPE）净化，高效液相色谱-电喷雾串联质谱，正离子模式检测，内标法定量。30种农药在0．05～2mg／kg范围内线性良好，方法检出限和定量限分别为0．5-20μg／kg和2～60μg／kg，30种农药平均回收率在73％～109％之间，相对标准偏差〈10％，均能够满足农药残留分析的要求。

固相萃取-气相色谱-质谱法测定韭菜中16种农药残留

建立了韭菜中16种农药的多残留分析方法。韭菜样本经微波炉加热处理,乙腈提取,新型固相萃取柱Cleanert TPT净化,以气相色谱-质谱-选择离子监测模式测定。结果表明:微波处理、固相萃取净化可以有效去除基质干扰,16种农药在0.02～2 mg/L范围内线性关系良好;在0.01和0.5 mg/kg两个添加水平下的平均回收率分别在84.6%～124.2%和92.4%～98.5%之间,相对标准偏差(RSD)均小于20%;16种农药的检出限(LOD)在1～6μg/kg范围内。

离子交换固相萃取-高效液相色谱法研究吡虫啉在梨中的分布及残留动态

建立一种以固相萃取（SPE）、高效液相色谱（HPLC）为基础的测定梨果皮、果肉中吡虫啉残留量的方法。样品用乙腈进行提取,经二氯甲烷液液分配后用阳离子交换固相萃取（SCX-SPE）柱净化,高效液相色谱/二极管阵列检测法（HPLC/DAD）测定。各种添加水平（果皮：0.05、0.1、0.5、2 mg/kg;果肉：0.05、0.5、1mg/kg）的回收率为83%~103%,相对标准偏差（RSD）小于10%,方法的检出限为0.05 mg/kg。运用此方法分别对梨果皮和果肉中吡虫啉的残留动态进行研究,发现吡虫啉主要在梨果皮中残留,得到吡虫啉在果皮中的消解动态方程为：wt=w0×exp（-0.235t）,半衰期是2.98 d。

基于响应面中心复合设计法优化ICP-OES测定钴基费托合成催化剂中Co含量的前处理方法

为提高电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定钴基费托合成催化剂中Co含量的准确度,采用单因素结合响应面中心复合设计法(RSM-CCD),优化了ICP-OES测定钴基费托合成催化剂中Co含量的前处理工艺。响应面法以Co含量测定值与真实值之间的相对误差δ和前处理时间作为指标,考察了影响前处理的三个主要参数,即酸比例(VHCl∶V((HCl+HNO3)))、酸用量和消解温度,采用统计分析和方差分析确定了最优的反应条件。结果表明,在消解温度180℃,酸用量10.6 mL,酸比例0.44的条件下,理论值δ可低至0.001%,置信区间为[0,0.297],消解时间缩短为0.57 h,置信区间为[0,1.21]。通过三次验证实验,δ和消解时间均落在置信区间内。利用RSM得到的分析结果合理可行,通过优化实验因素,可实现催化剂中Co含量简单快速准确率高且重复性好的测定,同时也为其他金属元素的检测提供了参考。

离子色谱法测定煤化工浓盐废水中氟化物

建立离子色谱法测定煤化工浓盐废水中微量氟化物。浓盐废水经过滤后,依次经过On Guard Ag柱、On Guard Ba柱和On Guard H柱三种预处理柱净化,再由Ion Pac AS11-HC选择性阴离子交换色谱柱分离,以KOH淋洗液等度洗脱,电导检测器分析,外标法定量。结果表明,F-的质量浓度在0.2~5.0 mg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数为0.999,检出限为0.015 mg/L。样品5次重复测定结果的相对标准偏差为0.18%,加标回收率为99.79%~103.11%。通过样品处理能有效分离氟化物,消除了高盐度对氟化物检测的干扰。该方法适合煤化工浓盐废水中微量氟化物含量的分析。

二氯喹啉酸在水稻田环境中的消解动态研究

为了明确二氯喹啉酸在保持水层和水层自然沉降两种处理下的稻田环境中的消解趋势,于2012年在广州市进行田间试验,利用液相色谱-串联质谱法检测二氯喹啉酸在水稻田环境中的消解动态.结果显示,二氯喹啉酸在稻田水和稻田土壤样品中的检出限（LOD）分别为0.001 mg/L和0.001 mg/kg.当添加水平为0.01、0.10、1.00 mg/L或mg/kg时,二氯喹啉酸在稻田水中的回收率范围为83.93％～106.75％,相对标准偏差（RSD）为2.3％～6.3％,在稻田土壤中的回收率范围为83.23％～113.50％,RSD为2.6％～4.4％;二氯喹啉酸在稻田水和稻田土中的降解符合一级化学反应动力学方程C=Coe-kt;在保持水层的稻田中,二氯喹啉酸在田水和土壤中的半衰期分别为8.7、14.1 d,在自然沉降的稻田中,二氯喹啉酸在土壤中的半衰期为10.8 d.

顶空GC-MS法测定褐煤提蜡残煤中甲苯和新型绿色萃取剂

褐煤提取蜡过程中,经过有机溶剂萃取、过滤和干燥后的残煤,一般含有部分水和萃取剂,为了测定褐煤提蜡后煤中残留溶剂含量,指导溶剂回收单元参数的设定,提高褐煤蜡有效利用,提出顶空GC-MS测定残煤中溶剂含量的方法。采用DB-5 MS毛细管色谱柱分离,程序升温,GC-MS选择离子扫描模式,分析煤中2种残留溶剂。优化顶空进样的条件,选择最优时间45min、最优温度100℃、注射时间1.0 min、加压时间0.5 min。结果表明,在8~45 mg/kg线性范围内,甲苯和新型绿色萃取剂的线性相关系数分别为0.9995和0.9998,重复进样RSD均小于10%。新建方法用于残煤中溶剂分析,结果表明,所选取的甲苯和新型绿色萃取剂提蜡后的残煤中溶剂含量均已低于检出限3mg/kg,测试结果为可提蜡溶剂回收工艺流程参数的设置提供指导。

集尿袋的更换频次与尿路感染的相关性分析

目的对留置导尿管患者集尿袋的更换频次与尿路感染之间的关系进行探究,以寻找最佳的更换集尿袋的频次。方法选取我院于2009年12月份至2010年11月份收治的144例脑出血接受留置导尿的患者作为研究对象,依据患者集尿袋的更换频次的不同,将其分为三组:高频组(集尿袋更换频率为1日1次)、中频组(集尿袋更换频率为每周2次)与低频组(集尿袋更换频次为7日1次)。每天采集患者的尿液送化验室进行细菌培养,检查尿路感染情况。结果比较三组患者的细菌培养结果,发现,在细菌阳性表现上,中频组与高频组/低频组相比,比较差异都具有统计学意义(P<0.05),高频组与低频组之间的比较差异不具统计学意义(P>0.05),高频组与低频组患者的培养细菌阳性比例明显超过中频组。结论病患接受留置导尿后,集尿袋的更换频次在每周2次时,尿路感染的可能性较低,有利于患者康复,适合在临床领域进行广泛的推广与应用。

煤焦油常渣C7沥青质的结构表征

为了测定煤焦油重组分沥青质的结构参数、杂原子化合物、并构建沥青质的平均分子结构模型,研究了4种不同来源的煤焦油,提取大于350℃的常渣,以C7沉淀沥青质组分,通过元素分析、分子量测试、核磁共振等技术进行分析。结果表明:4种沥青质分子量差异较大,神木煤焦油和SPU原煤煤焦油远低于通辽煤焦油和呼伦贝尔煤焦油;杂原子含量均很高,尤其是O和N,H/C原子比低(0.65~1.07),说明中稠环芳烃含量和非烃类化合物含量较高。通辽煤焦油和呼伦贝尔煤焦油的芳香度明显高于神木煤焦油和SPU原煤煤焦油,但通辽煤焦油沥青质的芳香缩合度小于呼伦贝尔煤焦油;通辽煤焦油和呼伦贝尔煤焦油沥青质分子中烷烃支链要短于另外2种,总环数和芳香环数也显著高于其他2种,环烷环数低。

高温气相色谱和高温气相色谱-质谱法对费托合成蜡的分离和鉴定（英文）

费托合成蜡是费托合成反应中的重要产物之一。采用高温气相色谱与冷柱头进样相结合的方式,建立了一种分离分析费托合成蜡的气相色谱方法。该方法无需对费托合成蜡进行预处理,使用氦气为载气,选用更长的高温色谱柱,具有平稳的色谱基线,对费托合成蜡中正构烷烃和其他未知组分有很好的分离效果,能够洗脱费托合成蜡中碳数大于C_(90)的重组分。用高温气相色谱-质谱法对费托合成蜡馏分进行定性分析,其组分有烷烃、烯烃和含氧化合物。该方法对了解费托合成蜡组分的详细信息和费托合成工艺的开发有重要意义。

农产品质量安全风险交流制度建设探讨

公众对每一次媒体曝光的农产品质量安全问题表现出无助和恐慌,甚至对一些安全农产品也抱怀疑态度的原因很大程度上是由于农产品质量安全风险交流工作不足所致。本文分析了风险交流的现实意义,对照发达国家食品安全风险交流的经验,指出了我国农产品质量安全风险交流存在的问题,提出了推进我国农产品质量安全风险交流制度建设的对策建议。

超声提取-气质联用法测定液化残渣中多环芳烃

建立了液化残渣中18种多环芳烃(PAHs)的超声提取-GC/MS分析方法,利用中心复合试验设计对提取条件包括提取溶剂的种类和体积、超声功率、超声时间等进行优化,得出最优试验条件为提取溶剂CH_(2)Cl_(2)、体积30 mL、超声功率80%、超声时间2 min。该方法分析简便、快速,改进了国标方法(索氏提取法)耗时长(16~24 h)、浪费溶剂(250 mL)等缺点,在0.2~20.0 mg/kg线性良好,R^(2)均大于0.99,最低检出限0.2 mg/kg,最低定量限0.6 mg/kg,重复性RSD均小于10%。并通过GC-MS全扫描,对液化残渣中的其他化合物进行谱库检索及定性分析。结果表明,除检测的18种PAHs外,还检出另外32种化合物,包括一些烃类物质以及取代的PAHs等。试验方法可用于液化残渣中多环芳烃的分析,对液化残渣的分离及应用有借鉴意义。

气相色谱法测定煤制低碳烯烃水中的含氧化合物

采用气相色谱建立了煤制烯烃水中18种含氧化合物的测定方法。通过实验优化色谱分离条件,确立了外标定量的分析方法,考察了方法的精密度和准确度,并对煤制烯烃的水样进行了测定。结果表明,煤制烯烃水中所含的18种含氧化合物的标准曲线均呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99。煤制烯烃水样中的加标回收率在90.5～110.7%之间,方法的准确性可以满足实际分析的需要。实际煤制烯烃水样的分析结果表明,其水相产物中含氧化合物的总质量分数为0.55～20.77%;其中甲醇和丙酮的含量相对较高,甲醇含量越高,煤制烯烃反应中甲醇的转化率就越低,其他含氧化合物种类和含量越多,煤制烯烃过程有较多副反应发生。该方法简单、快速,对煤制烯烃水相产物中含氧化合物的定量分析具有重要意义。

全二维气相色谱-飞行时间质谱分析煤直接液化深度加氢馏分油中特殊气味的分子组分

煤直接液化深度加氢馏分油具有硫、氮及多环芳烃含量低、环烷烃含量高、凝点低等特点,是生产轻质白油的优良原料。但因其组分复杂、馏程范围宽,其未知组成影响高附加值下游产品的工艺开发与生产。因此,采用比传统一维气相色谱质谱具有更高分离度、峰容量和分辨率的全二维气相色谱-飞行时间质谱,分析表征了煤直接液化深度加氢馏分油中特殊气味的组成。实验通过对二维色谱柱的优化,得到煤直接液化深度加氢171.2℃~232.4℃馏分段的最佳分离条件。二维谱图和典型标准样品的比对结果表明,煤直接液化深度加氢馏分油中的特殊气味来自十氢化萘及其同系物。选择离子提取法计算了煤直接液化深度加氢馏分油中十氢化萘及同系物含量达到38.8%。该方法方便快捷、准确度高,适用于低馏分段的煤直接液化深度加氢馏分油的分析,为煤直接液化深度加氢馏分油的表征和加工机理的研究提供了技术支持。

离子色谱法测定胺法捕集CO2吸收液中3种有机酸及6种阴离子

建立了胺法捕集CO2吸收液中3种痕量有机酸(CH3COO^-,HCOO^-,C2O4^2-)和6种阴离子(F^-,Cl^-,NO2^-,Br^-,NO3^-,SO4^2-)的离子色谱梯度洗脱测试方法;采用赛默飞Integrion HPIC离子色谱仪、Ion Pac AG11-HC型阴离子保护柱和Ion Pac AS11-HC阴离子分析柱对样品进行分离,以KOH溶液梯度洗脱,阴离子电解再生微膜抑制器,电导检测器进行检测,同时测定水中3种有机酸和6种阴离子;待测离子的线性范围为0.05~10 mg/kg,各组分线性相关系数为0.9966~0.9999,检出限为0.002~2.5μg/kg,测定结果的相对标准偏差RSD为0.3%~9.6%,样品添加回收率为76.9%~108.8%;该方法操作简便,实用性强,可为工业应用中吸收装置腐蚀原因及机理提供数据支持,为后续研究提供基础,也为环境水样中有机酸和阴离子的检测提供参考。

顶空GC-MS测定费托蜡中残留溶剂含量

建立了费托合成蜡溶剂萃取法中残留溶剂的顶空GC-MS的测定方法,优化了顶空条件,包括时间、温度、注射时间、加压时间以及GC-MS的分离和测定条件,采用程序升温,分流进样,选择离子监测(SIM)模式。在优化条件下进行验证,方法在44.66~1632.75μg/g范围内线性良好,重复性RSD小于10%,检出限LOD为4μg/g,定量限LOQ为10μg/g。利用建立好的方法对费托合成蜡组分经溶剂萃取后蜡样中残留溶剂进行测试,检测结果表明,蜡样中溶剂残留量为823.53μg/g。本方法可实现工业应用中费托蜡溶剂萃取法中残留溶剂的准确、快速测定。