石墨烯/CdTe量子点复合物的合成及在克伦特罗检测方面的应用（英文）

成功地合成了石墨烯/CdTe量子点复合物,并采用透射电镜、紫外吸收光谱、荧光发射光谱、荧光衰减曲线和X射线光电子能谱对产物进行了表征。透射电镜结果显示CdTe量子点被修饰于石墨烯的表面;X射线光电子能谱结果表示石墨烯在合成过程中被还原,还表明在所合材料的表面具有羧基和羟基;荧光发射光谱和荧光衰减曲线的结果显示将CdTe量子点修饰于石墨烯表面显著提高了CdTe量子点的荧光性能。此外,基于克伦特罗和石墨烯/CdTe量子点复合物之间形成的氢键,所合成材料可用于定量分析克伦特罗。克伦特罗对石墨烯/CdTe量子点复合物具有显著的猝灭作用,荧光强度的降低(F0/F)与克伦特罗之间存在良好的线性关系,线性范围为7.22~108.30μmol·L-1,检出限为4μmol·L-1。

石墨烯量子点作为荧光探针定量分析糖果中苋菜红的含量

建立了一种利用石墨烯量子点荧光猝灭定量分析糖果中苋菜红含量的方法.讨论了溶液p H值和反应时间对苋菜红与石墨烯量子点相互作用的影响.在最优条件下,石墨烯量子点荧光强度降低(F0/F)与苋菜红浓度(0.5~3μg/L)之间具有良好的线性关系.通过变温实验、紫外吸收光谱和计算荧光猝灭常数对猝灭机理进校了讨论,结果显示苋菜红与石墨烯量子点之间的作用为基于石墨烯量子点与苋菜红生产复合物的静态猝灭过程.此外,该方法被用来定量分析糖果样品中苋菜红的含量,表明该方法可用于实际食品样品中苋菜红的定量分析.

零价铁/无定形磷酸钙复合物的合成及其对CdTe量子点吸附性能（英文）

在氮气保护下利用共沉淀方法成功地合成了零价铁无定形磷酸钙复合物(Fe^0/ACP复合物),并采用XRD、EDAX和FTIR对产物进行了表征。同时通过SEM和TEM分析可知所合成材料的粒径为300 nm左右。磁滞回线表明在磁场中可以将该复合物从非磁性材料中分离出来。氮气吸附脱附曲线表明所合成材料具有吸附性能。此外所合成Fe^0/ACP复合物被用来吸附Cd Te量子点,并采用二级动力学方程对吸附过程进行了分析。吸附产物采用XRD、FTIR、荧光和磁滞回线进行了表征,结果表明该吸附产物不仅具有磁性,而且具有很好的荧光性质。

氮掺杂石墨烯量子点与Fe^(3+)相互作用的荧光光谱性能研究

通过柠檬酸高温裂解法合成了氮掺杂石墨烯量子点,并基于Fe^(3+)对氮掺杂石墨烯量子点的较强的荧光猝灭作用,建立了一种检测Fe^(3+)的方法.研究发现,氮掺杂石墨烯量子点荧光强度的降低(F_0/F)与Fe^(3+)的浓度之间具有良好的线性关系,线性范围为0.018 5~0.536 5 mmol/L,最低检出限为1.73 nmol/L.同时讨论了pH值、温度以及时间对荧光猝灭体系的影响,优化了实验条件.并采用变温实验和热力学计算探讨了荧光猝灭机理,表明二者之间是放热自发的动态猝灭过程,并实现了对食品中Fe^(3+)的检测,为建立新型荧光传感器提供了理论和实验基础.

CdTe@SiO2@GdF3荧光/磁共振成像双功能微球的制备和表征

利用改良的Stber法合成CdTe@SiO_2微球,直接沉淀法制备CdTe@SiO_2@GdF_3核壳结构的荧光/磁共振成像双功能微球,并用透射电镜(TEM)、能量散射X射线光谱(EDXA)、磁共振成像(MRI)、Fourier变换红外光谱(FT-IR)和荧光光谱等方法对其结构、磁共振成像和发光性能进行表征.实验结果表明:合成的微球具有明显的球形核壳结构,大量的GdF_3以小颗粒形态均匀分散于SiO_2表层,颗粒尺寸为5~8nm;在CdTe@SiO_2@GdF_3微球表面可检测到Si,O和Gd元素,即Gd已掺杂到CdTe@SiO_2材料中;相对于CdTe量子点,CdTe@SiO_2@GdF_3微球荧光发射光谱发生红移,但仍具有良好的荧光性能;CdTe@SiO_2@GdF_3微球的弛豫参数r1=3.48s^(-1)/(mmol·L^(-1)),即合成的CdTe@SiO_2@GdF_3微球可用于T1-加权磁共振成像;当CdTe@SiO_2@GdF_3溶液的质量浓度为200μg/mL时,细胞活力仍大于90%,即该微球对细胞的毒性作用较弱.

高效磷光[Pt(O^N^C^N)]配合物的光谱分析

从理论上研究了一类Pt(II)[Pt(O^N^C^N)H2(1)]、[Pt(O^N^C^N)O(2)]配合物的结构和光谱特征。计算结果表明:配合物1~2的最高占据分子轨道主要由Pt的d轨道和O^N^C^N配体的π轨道构成,而其最低空轨道主要为O^N^C^N配体的π反键轨道占据。边界分子轨道成份受O^N^C^N配体影响较大,ILCT跃迁出现在整个紫外可见光谱范围内。两个配合物的最低能吸收分别在500(1)和473(2)nm,其磷光发射分别在550(1)和513(2)nm,这显示出通过调节四齿配体的π共轭能力可以改变配合物的发光颜色。

CdTe/Mn3O4/SiO2荧光/磁共振双模成像纳米球的制备与表征

成功地制备了CdTe/Mn3O4/SiO2核壳结构的荧光/磁共振成像双功能纳米球,并用透射电镜(TEM)、能谱分析(EDXA)、磁共振成像(MRI)、红外、荧光光谱等对其结构、磁共振成像和发光性能进行了表征。TEM照片显示所合成的纳米球具有明显的球形核壳结构。EDXA分析显示所制备的CdTe/Mn3O4/SiO2纳米球表面只检测到Si和O元素,证明CdTe量子点和Mn3O4纳米立方体被成功地包被于二氧化硅纳米球之内。荧光发射光谱显示相对于CdTe量子点,CdTe/Mn3O4/SiO2纳米球荧光发射光谱虽然发生了一定的蓝移,但是仍具有良好的荧光性能。MRI分析可知CdTe/Mn3O4/SiO2纳米球的弛豫参数(r1)为3.88 s^-1(mg·L^-1)^-1,说明所合成的CdTe/Mn3O4/SiO2纳米球可用于T1-加权磁共振成像。细胞毒性实验表明,当CdTe/Mn3O4/SiO2溶液浓度达到300μg·mL^-1时,细胞活力仍可达到90%以上,表明此浓度对细胞的毒性作用较弱。

芳基咔唑铱配合物的颜色转换设计

采用PBE0和UPBE0方法分别优化了一系列Ir(Ⅲ)[(Cz-py-CH3)2Ir(acac)](1)、[(Cz-py-H)2Ir(acac)](2)、[(Cz-py-CF3)2Ir(acac)](3)和[(Cz-iq)2Ir(acac)](4)[Cz=咔唑基,py=吡啶基,iq=异喹啉基,acac=乙酰丙酮]配合物的基态和激发态几何结构.利用含时密度泛函(TD-DFT)方法,结合CPCM溶剂化模型计算了它们在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.计算结果显示:Ir-N、Ir-C、Ir-O基态键长与相应实验值符合得较好.配合物1~4的HOMO轨道主要由金属的d轨道和Cz-py(iq)配体的π轨道构成,而它们的LUMO轨道主要由Cz-py(iq)配体的π*轨道占据,边界分子轨道能量受Cz-py(iq)配体影响较大.配合物1~4的最低能吸收和发射分别在435、444、492、532 nm和509、518、598、635 nm,这些跃迁均由HOMO→LUMO的激发产生,被指认为具有金属到配体(MLCT)和发生在配体内部(ILCT)的混合跃迁性质,它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出:此类配合物的发光颜色可以通过Cz-py(iq)配体的π电子捐赠能力来调节.

苯基喹啉铱配合物结构和光谱性质的理论研究

采用DFT方法研究了一系列(α-piq)_2Ir(acac)配合物的结构和光谱特征。计算结果表明:配合物1~3的最高占据分子轨道主要由Ir的d轨道和α-piq配体的π轨道构成,而其最低空轨道主要为α-piq配体的π反键轨道占据,边界分子轨道能量受α-piq配体影响较大。1~3的最低能吸收和发射分别在512、476、508 nm和638、593、611 nm。其轨道跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质。发射波长的巨大差异显示出通过调节苯基喹啉配体的键合位置可以实现对此类配合物发光颜色的调节。

无定形磷酸钙修饰零价铁对胭脂红的吸附性能研究

在氮气保护下利用共沉淀法成功地合成了无定形磷酸钙修饰零价纳米铁,并探索了无定形磷酸钙修饰零价纳米铁对水中的胭脂红的吸附情况.通过探讨反应时间、反应温度、胭脂红的浓度和无定形磷酸钙修饰零价纳米铁的用量对吸附的影响,得到了最佳吸附条件.当在室温条件下,加入30 ml,1 g/L的胭脂红溶液,吸附时间在8 min时吸附效果最好.去除率会随着无定形磷酸钙修饰零价纳米铁的增大而增大,最大吸附值为133.3 mg/g.采用伪一级、伪二级速率方程、颗粒内扩散模型、朗格缪尔吸附等温线对吸附过程进行了分析,该吸附过程符合伪二级动力学速率方程.本研究为处理印染废水奠定了实验基础.

亮蓝与石墨烯/CdTe量子点复合物相互作用的荧光光谱性能研究

成功合成了石墨烯/CdTe量子点复合物,并基于亮蓝对石墨烯/CdTe量子点复合物的较强的荧光猝灭作用,研究了亮蓝与石墨烯/CdTe量子点复合物相互作用的光谱性能.研究发现,亮蓝的紫外吸收光谱和石墨烯/CdTe量子点复合物的荧光发射光谱相互重叠,亮蓝荧光发射强度的增加和石墨烯/CdTe量子点复合物荧光发射强度的降低,推断两者之间发生了荧光共振能量转移.此外,石墨烯/CdTe量子点复合物荧光强度的降低(F_0/F)与亮蓝的浓度之间具有良好的线性关系,线性范围为12.62～94.65 nmol·L^(-1),最低检出限为6.4 nmol·L^(-1),可用于溶液中亮蓝的定量分析,为建立新型荧光传感器提供了理论和实验基础.

同江市农业科普工作成效调查分析

对同江市农业科普工作取得的成效进行了调查分析。

卵石堆积地层隧道超前管棚施工技术研究

卵石堆积地层隧道超前管棚支护施工是隧道施工的难题,传统的超前管棚工艺,在卵石堆积层中施工时无法有效成孔,尤其是管棚长度达10m以上时,极易出现塌孔、卡钻、因漏风而无法钻孔等问题。基于以上背景本文提出一种新的超前管棚施工技术,即将相近管棚孔位三个编为一组,首先针对一组管棚孔位中间位置先行钻孔,钻孔至无法钻进时,对于已成孔段利用注浆管进行空孔注浆固结完成第一次钻孔,对于相邻孔位以相同的方式逐个完成第一次钻孔;以此类推逐个完成各孔位剩余段钻孔,直至钻孔达到设计深度。本施工方法能保障卵石地层中隧道超前管棚的有效实施及注浆固结效果,简化施工过程,可为类似地层超前支护方案提供借鉴。

浅谈沉降控制措施在黄土隧道中的应用

本文结合湿陷性黄土隧道的工程特点，采取控制施工工法、加强拱脚处理、增加基底承载力等措施有效的控制了隧道的拱顶下沉，对类似工程有一定的借鉴作用。

同江市农村民间借贷情况分析及对策

对同江市农村民间借贷基本情况、形式、成因和存在的主要问题等进行了分析,并提出了规范农村民间借贷的对策。

高效膦基锇配合物磷光材料的结构和光谱性质

采用B3LYP和UB3LYP方法分别优化了一系列(N^N)2Os(P^P)[P^P=1,2-双(膦基)-甲基,N^N=5-(苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(1);ibfpH=5-(1-异丙基-苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(2);fppzH=5-(吡啶-2-基)-3-三氟甲基吡啶(3);tfpH=5-(噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(4);btfpH=5-(苯基噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(5)]配合物的基态和激发态结构.计算得到的Os-P(1),Os-N(1)和Os-N(2)基态键长和相应实验值符合较好.相对于基态,激发态几何结构变化较小,与实验上观察到的斯托克斯频移相一致.配合物1-5的最高占据分子轨道主要由Os的d轨道和N^N配体的π轨道构成,而它们的最低空轨道主要由N^N配体的π反键轨道占据,前线分子轨道能量受N^N配体影响较大.在TD-DFT计算水平下结合PCM溶剂模型,得到配合物1-5的最低能吸收和发射分别在415,416,465,458,481nm和541,538,569,629,655nm.这些跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质,并且它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出通过调节N^N配体的π电子捐赠能力可以实现对此类配合物发光颜色的调节.