两个基于2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸配体构筑的碱土金属配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质（英文）

从2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸配体出发,利用溶剂热的方法,合成了两种新颖的碱土金属配位聚合物[Ca(bpdc)(DMF)2(H2O)2]n(1)和[Mg(bpdc)(H2O)3]n(2),并且对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和光致发光性质表征。单晶结构分析表明,配合物1和2都是一维链结构,并且通过分子间的氢键和π-π堆积作用连接成三维的超分子结构。有趣的是,固态荧光光谱显示两种结构的荧光出现了明显的不同,联系结构分析推断可能是有机配体的不同配位构象导致的。

基于4-(1-1，2，4-三唑基)苯甲酸的钙、镁配合物

以4-(1-1,2,4-三唑基)苯甲酸(Htabc)为配体,通过水热法和溶剂挥发法合成了2种碱土金属配合物[Mg(tabc)2(H2O)4](1)、[Ca(tabc)(H2O)4](tabc)(2),并对其进行了系列性质表征.单晶结构表明,配合物1和2分别是零维和一维配位结构,配位水分子与羧基氧形成大量氢键,分别将1和2拓展成了三维和二维超分子结构.配合物2结构中含有1个游离的tabc-,将二维层连成三维超分子结构.配合物1和2的固体荧光光谱表明,此2种配合物的最大发射峰对应的波长相对配体都发生了蓝移.配合物2的热重数据显示了特殊的客体稳定化作用.配合物1和2的CCDC号分别为1460791和1460792.

系列氮唑类含能配合物的合成及其性质

氮唑类金属配合物是含能材料中研究较为广泛的一类材料,其结构易于调控,且具有高能低感的特性.选用1,2,4-三氮唑、四氮唑和5-氨基四氮唑这三类配体,与Zn2+、Cd2+、Cu2+等金属离子合成得到系列金属有机骨架结构,并对这些物质进行了热重、差热分析和燃烧热性能测试.结果表明:金属离子参与配位后,氮唑类配合物的热稳定性得到了明显增强,其密度也随之增加,而热能数据表明合适的金属离子与含能配体参与配位能有效提高含能配合物的标准摩尔生成焓,金属离子与有机配体的配位聚集程度对生成焓有一定的影响作用,研究结果对如何选择合适的金属离子与含能配体进行含能配合物的合成具有指导意义.

2-(4-吡啶基)咪唑二羧酸锌配位聚合物的自发拆分

非手性配体2-(4-吡啶基)-4,5-咪唑二羧酸(H_2L)与硝酸锌进行水热反应得到组成为[ZnL]_n·2n H_2O的自发拆分的2种三维金属-有机框架手性晶体,空间群分别为P4_12_12和P4_32_12,其中配位多面体分别为Δ和Λ型Zn(NO)_2N三角双锥结构.2种晶体均存在宽约0.2 nm的不同手性的超微四方孔道,其中容纳的结晶水分子通过氢键分别形成右手和左手螺旋.320℃以下主体框架保持稳定.与配体相比,晶体在440 nm左右的荧光发射增强1倍以上.该研究对于由非手性原料合成手性多孔材料的进一步研究具有参考价值.

3-吡啶甲酰基丙酮酸乙酯铜配合物的合成和结构

以3-乙酰基吡啶和草酸二乙酯为原料,合成得到3-吡啶甲酰基丙酮酸乙酯(简称HL),核磁共振氢谱表明该物质的β-二酮部分在溶液中采取烯醇式结构.通过界面扩散法合成了该配体的第一个配合物{CuL2}n,并用单晶X-射线衍射进行了详细的结构分析.该配位聚合物中Cu(II)与4个L-配体形成拉长的反式Cu N_2(OO)_2八面体配位构型.2种晶体学独立的L^-配体都是以β-二酮基的2个O原子螯合1个Cu(II),以吡啶N原子与另一个Cu(II)配位,形成二维网格结构.

基于8-羟基喹啉与d^(10)金属原位合成的双核配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质（英文）

利用8-羟基喹啉原位反应,通过溶剂热方法制备出3种新颖的d^(10)配合物[M_2(HL)_3]NO_3·H_2O (M=Cd (1),Zn (2,3)),H_2L为1,1-(7,7′-二-(8-羟基喹啉))。单晶结构表明,3种配合物有着相同的带正电荷的结构单元[M_2(HL)_3]^+,但由于客体分子所处空间位置的不同表现为不同的空间结构,配合物1和3结晶于六方晶系(P6_3/m),配合物2结晶于三方晶系(R3)。中心金属离子以六配位的模式与来自HL-配体上的3个氧原子和3个氮原子形成一个轻微扭曲的八面体几何构型。存在于HL-配体与客体分子(NO_3^-,H_2O)间大量的弱作用力在结构空间堆积上起到了重要的作用。3种配合物均具有良好的热稳定性和绿色荧光发射性质。同时,通过从配合物1中提取出原位生成的配体H_2L,首次报道了其蓝色荧光发射性质。